高純(chún)鞍山鎂砂是指(zhǐ)含量在99%以上(國內往往把氧化鎂含量大於(yú)98%的鎂砂(shā)稱為高純鎂砂),體積密度大於3.4g/cm3的燒結氧化鎂。高純鎂砂(shā)的生產方法均以含鎂(měi)化(huà)合物為原料,有的先製成輕質氧化鎂,經(jīng)過電(diàn)熔凝或重燒(死燒)製得高純鎂砂,也有的采用(yòng)氯化鎂噴霧(wù)熱分解煆燒法生產高純鎂砂。以下是常用的4種方法(fǎ)的工藝及原理:
1、菱鎂礦生產高純鎂砂
首先選取(qǔ)優質菱鎂礦,把菱鎂礦放入煆燒爐中進行煆燒,溫(wēn)度控(kòng)製在1000℃左右(煆燒爐可采用(yòng)反射爐、沸騰爐或豎窯爐),生成輕燒氧化鎂粉(也稱為輕燒鎂砂),反應式如下:
將(jiāng)輕燒氧化(huà)鎂粉進行細磨,細磨可釆用雷蒙(méng)機,球磨機或高速粉碎機等。細磨到一定粒度,進行壓球。控製輕燒粉細度是為(wéi)了增加壓球的(de)體密度;壓(yā)球采(cǎi)取高壓壓(yā)球機或對輥壓球機。
將壓製成的輕燒鎂砂球放入高溫爐中進行高溫燒(shāo)結,高溫鍛燒爐的爐溫控(kòng)製在16002000℃左右。在高溫煆(duàn)燒(shāo)過程中,隨著溫度升(shēng)高,氧化鎂(měi)體積逐漸收縮,密度增加,氧化鎂晶體發育長大(dà),其組織結構越來越致密,鍛燒完成(chéng)後氧化鎂的體積密度可達3.4g/cm3以上。
目前國內采用此(cǐ)法生產高純鎂砂的質(zhì)量還不夠理想,氧化(huà)鎂含(hán)量更高隻能達到98%左右,要使(shǐ)氧化鎂含量達到99%以上比較困(kùn)難。因天然菱鎂礦煆燒成的高純鎂砂中含有CaO,SiO2,Fe,B等雜質,很難把這些雜質從固相混合(hé)物中分離,因而要使高純(chún)鎂砂的純度進一步提高,存在著很多技術性問題(tí),解決這些(xiē)技術(shù)性因素將在生產中提高生產成本。
2、鹵水(shuǐ)生產高純鎂砂的生產方法
用鹵(lǔ)水生產高純鎂(měi)砂,首先需要生產輕質氧化鎂。生產輕質氧化鎂的方法有鹵水碳銨法,鹵水純堿法,鹵水石(shí)灰法和鹵水氨法等。
(1)鹵水碳銨法主要反應式:
鹵水碳銨法是(shì)先將商(shāng)水淨化,再以碳酸氫銨(ǎn)作沉(chén)澱劑(碳酸氫銨(ǎn)價廉易得,沉澱效率高)進行反應,反應溫度(dù)控(kòng)製在3550℃之間,生成堿式碳(tàn)酸鎂沉澱,沉澱經洗滌、脫水、鍛燒(溫度控製在800900℃左右)等步驟(zhòu),製(zhì)得輕質氧化鎂。將製得輕質氧化鎂進(jìn)行粉碎,並把輕質氧化鎂(měi)壓製成(chéng)球形入高溫煆燒(shāo)爐重燒,爐內溫度控(kòng)製在16002000℃,氧化鎂物料在爐(lú)內停留46h,得高純鎂砂。
(2)鹵(lǔ)水-純(chún)堿法主要反(fǎn)應式:
鹵水-純堿法是將淨化(huà)的鹵水與沉澱劑碳酸(suān)鈉進行反應,反應溫度控製在3550℃,生成堿式碳酸鎂(měi)沉澱,然後對堿式碳酸鎂(měi)沉(chén)澱進行洗滌(dí)、脫水(shuǐ),將(jiāng)脫盡(jìn)水的堿式(shì)碳酸鎂放(fàng)入煆(duàn)燒爐中進(jìn)行鍛燒,煆(duàn)燒(shāo)溫度控製(zhì)在900℃左右,得輕質氧化鎂。將輕質氧(yǎng)化(huà)鎂粉碎,並用壓球機壓製成球形,然後入高溫鍛燒爐進行重燒,重(chóng)燒溫度控製在16002000℃之間,氧化鎂物料在爐內停留46h,得高純鎂砂。
(3)鹵水-氨(ān)法主要反應式:
鹵水-氨法是(shì)采用淨化的鹵水加入堿性較弱的氨水作為沉澱劑(jì),生成氫氧化鎂沉澱。此法生成的氫氧化鎂結晶度高,沉降速度快,容易對氫氧化鎂沉澱結晶過濾和洗滌,易(yì)除去雜質離子,並且容易(yì)控製產品質量。把(bǎ)洗滌幹淨的氫氧化鎂脫去水分,放入煆燒爐中進行鍛燒,生成輕質氧(yǎng)化鎂。將輕質氧化鎂粉碎並(bìng)用壓球機製(zhì)成球形,為了增加球形(xíng)的壓實密度,采取(qǔ)在200℃左右壓製,然後將壓製球送入高溫(wēn)煆燒爐中(zhōng),溫(wēn)度控製在16002000℃之(zhī)間重燒(死燒),製成高純鎂砂。
(4)鹵水-石灰石法主要(yào)反應式為:
鹵(lǔ)水石灰石法是先將(jiāng)石灰石或白雲石煆燒成(chéng)熟石(shí)灰(CaO)或白雲石熟料(liào)(MgO+CaO),然後將熟石灰或白雲石(shí)熟料水化生成氫氧化鈣或氫氧(yǎng)化鈣與氫氧化鎂混合料作為沉澱劑,並與鹵水進行沉澱反應,生成氫氧化鎂沉澱,將氫氧化鎂沉澱(diàn)過(guò)濾,洗滌,然後將脫水氫氧化鎂(měi)進行煆燒得氧化鎂,再將氧化鎂壓球,放入高溫煆燒爐進(jìn)行(háng)重燒,溫度控製在16002000℃,最終得高純鎂砂。
在高純鎂砂的生產(chǎn)過程中,提高產品的純度(dù),有效降低有害雜質的含量是(shì)主要的,以先製取高純度氧化鎂作為保證,最終高純鎂(měi)砂產品更容易達到高純的要求。
在上述用鹵水為(wéi)原料生(shēng)產輕質氧化鎂的幾種方(fāng)法,因都(dōu)在(zài)液相條件下進行反應,可通過加入沉(chén)澱劑,洗滌(dí)和(hé)化學精(jīng)致等方法除去雜質離子(zǐ),以保證堿式碳酸鎂或(huò)氫氧化(huà)鎂的(de)純度,一旦工藝確定,最終高純鎂砂純度可達到99.9%以上。另外(wài)用(yòng)鹵水生產高純鎂砂也有(yǒu)許多缺點與難(nán)點,主要(yào)有生產成本過高,能源消耗大,生產工藝(yì)複雜,有許多(duō)技術難點與(yǔ)設備難點。
3、噴(pēn)霧熱分解法生產高純鎂砂
噴霧熱分解法生產高純鎂砂生產原理如下。
噴霧熱分解煆燒法生產高純鎂砂的生產原理是先將鹵水(shuǐ)進一步濃縮至一定濃度,將(jiāng)濃縮(suō)鹵水直接噴入到熱分解反應爐(lú)中進(jìn)行熱分解(jiě),煆燒後產出粗氧化鎂。因粗氧化鎂中含有未(wèi)完全分解的氯化物,可采用水多次洗滌的方(fāng)法除去可溶(róng)性氯化物,使得粗氧化鎂完全水化生成為氫氧化鎂。將過濾後的氫氧化鎂濾餅鍛燒成輕質氧化鎂,然後壓製成球形送入高溫鍛燒爐中重燒,最終得高純鎂(měi)砂,其純(chún)度可達99%以上。此法基本反應式如(rú)下(xià):
生產方法如下所述。
(1)鹵水的淨化與濃縮鹵水的淨化主要(yào)采用相應的措施除去在鹵水中的Fe2+、Na+、Ca2+、SO42-等雜質離子,除雜方法可參照第3章工業氧(yǎng)化鎂。
將淨(jìng)化的鹵水再進行濃(nóng)縮至(zhì)一定濃度,使鹵水中(zhōng)氯化鎂的濃度在550g/L。
(2)鹵水的熱分(fèn)解將濃縮的氯化鎂溶液直接噴入熱反應爐中進行熱分解,熱分解後得粗(cū)製氧化鎂。
(3)粗製氧化鎂的水解和煆燒(shāo)熱分解(jiě)後所得的粗製(zhì)氧化鎂含有未分解的氯化鎂、氯化鈣和氯化鉀等一些氯化(huà)物。對粗製氧化鎂中含有的氯化物可通過用水洗滌的方法除去。因這些氯化物都溶於水,並使得粗製氧化(huà)鎂全部水解,生成氫氧化鎂。氫氧化鎂經過濾、脫水,得氫氧化鎂濾(lǜ)餅,再將其在煆(duàn)燒(shāo)爐(或轉爐)中加熱至8001000℃,氫氧化鎂生(shēng)成(chéng)輕質氧(yǎng)化鎂。
(4)重(chóng)燒得高純鎂砂將上述氧化鎂經過壓(yā)製成球形,然(rán)後放入到高溫煆燒(shāo)爐(或豎窯爐)中進行重燒,得到氧(yǎng)化鎂純度為99%以上,密度在3.4g/cm3以上的高純鎂砂。
噴霧熱分解法生產(chǎn)高純鎂砂有(yǒu)一定的優點。如熱分解時間短,粉體燒結性能好,操作過程簡單,反應一(yī)次完成,並且可連續(xù)進行,有利於(yú)生產,生產成本較低。但此法也有缺點(diǎn):因在噴霧熱分解中生成氯化氫氣體,對設備腐蝕性大,所以對設備的要求很高。另外,對(duì)氯化氫的吸(xī)收和濃縮有很大難度;粉塵捕(bǔ)集等對環境造成較大的汙染。
另外也簡單介紹一下水氯鎂石直接鍛燒(shāo)生產高純鎂砂,其主要反應為:
此生產法采用水氯鎂石直接煆燒生成高純(chún)鎂砂,要達(dá)到高純度,一定要對水氯鎂石原料進行淨化處理,使雜質降低到最少(shǎo)。因原料含有雜質量較多,在煆(duàn)燒過程中易進入產品(pǐn)中。
此(cǐ)外,副(fù)產品氯化氫(qīng)氣體對生產設備有嚴重的(de)腐蝕性。這同噴霧熱分解法是相似的(de)。
4、電熔法生產高純鎂砂的生產原理及生產方法
(1)生產原理把采用(yòng)鹵水純堿法、鹵水碳銨(ǎn)法、鹵水氨水法和鹵水石灰法生產出的輕質氧化鎂,放入電(diàn)熔爐中進(jìn)行電熔冶煉,得高純鎂砂。也可采用菱鎂礦經輕燒製(zhì)成輕燒鎂,然後把輕燒鎂放入電熔爐(lú)中進行電熔冶煉,最終得高純鎂砂(shā)。
(2)生產方法將(jiāng)輕質氧(yǎng)化鎂或輕燒鎂粉,放入電熔爐中,插入電(diàn)極,在控(kòng)製一定的大電(diàn)流、低電壓的條件下進行(háng)電熔(róng),電熔所得高純(chún)鎂砂的含量可達99.9%,密度可達3.5g/cm3以上。產品的質量主要(yào)決定於電流電壓的大小,以及電熔的時間長短等。
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