鎂(měi)鋁尖晶石砂(shā)是以氧化鎂和三氧化二鋁為原料,經高溫煆燒合成的尖晶石質(zhì)耐火(huǒ)材料。該原料在自(zì)然界發現(xiàn)極少,工業(yè)用的(de)鎂(měi)鋁尖晶石幾乎全是人工合成的。合成鎂鋁尖晶石MgOAl2O3的理(lǐ)論化學組成(chéng)為MgO28.3%,Al2O371.7%,熔點為2135℃,具有耐高溫,熱穩定性好,抗渣性強,熱膨脹係數小等優點,是一種優質耐(nài)火原料。
鎂鋁尖晶(jīng)石為等軸晶係、立方體、八麵體所構成的八麵體晶形,無解理、熱(rè)震性好。MgAlO4同MgO和Al2O3相比,膨脹係數(shù)低,熱導率小,並隨溫度上升而下降。另外,由於MgAlO4生成中的MgO和Al2O3在氣氛變化時不(bú)發生(shēng)變化,所以(yǐ)它與FeCr2O4相(xiàng)比,在氧化還原氣氛中十(shí)分穩定。鎂(měi)鋁尖晶石砂的人工合(hé)成(chéng)方法(fǎ)是用工業氧化鋁或高純度鋁礬土和輕燒氧化鎂為原料,按要求的配比加入,經細磨、混勻、成(chéng)球、在回轉窯或豎窯中經(jīng)1800℃以(yǐ)上高溫煆燒,或上述原料按一定配比,在電弧(hú)爐中的2200℃左右的高溫熔融而合成電熔(róng)鎂鋁尖晶石砂。
燒結法
燒結鎂鋁尖晶石砂比電熔(róng)鎂鋁尖(jiān)晶石砂經濟,而且(qiě)在許多情況下,能夠代替電熔鎂鋁尖(jiān)晶石砂,燒結鎂鋁尖晶石的工(gōng)藝有兩種:其一是根據燒結(jié)程度(dù),將選定Al2O3、MgO、水和結合劑磨(mó)細,並在筒磨機中混合後成型並(bìng)幹燥,再於回轉窯內強化燒結。另一種工藝是將Al2O3和MgO按所確定的比例共(gòng)同細磨(或者各(gè)自磨細後再(zài)混合),混合料幹粉成球,再於(yú)回轉窯內強化燒結。其強化燒(shāo)結的溫(wēn)度應在1900℃以上。
在燒結尖晶石中,有活(huó)性MgO均勻分布在尖晶石顆粒之中,但在顆中觀察到了很多的微孔,在微孔(kǒng)中析出了矽酸鹽,燒結尖晶石可采用氫(qīng)氧化鋁、煉燒氧化鋁、片(piàn)狀氧化鋁和(hé)電熔氧化鋁作為氧化(huà)鋁原料,而采用碳酸鎂、氫氧化鎂和燒(shāo)結氧化鎂作為氧化鎂(měi)原料。試驗結果表明,生產燒結尖(jiān)晶石最適合的原料是工業氧(yǎng)化鋁和燒結氧化鎂,其中,原料細磨粒度是關鍵的工藝參數。將配料共同細磨、壓球,在1750℃以上的溫度煆燒可以(yǐ)獲得性能優良的鎂鋁尖晶(jīng)石砂。控(kòng)製合理的煆燒鎂鋁尖晶石(shí)砂的配料,可以使其主晶相為細小的鎂鋁(lǚ)尖晶石晶體(tǐ),並形成巢狀網(wǎng)絡結構,其間有少(shǎo)量的方鎂(měi)石晶體(tǐ)。
活性尖晶石與燒(shāo)結尖晶石不(bú)同,它是(shì)在較低溫度下(12001300℃)合成的。由於合成(chéng)溫度(dù)較低,細粉狀的混合料,沒有完全轉變為尖晶石。根(gēn)據X射線衍射的結果,按理論(lùn)的組成配料的活(huó)性尖晶石中,分別含有少量(約10%15%)的α-Al2O3和痕量(約為5%10%)的MgO。生產活(huó)性尖晶(jīng)石(shí)的關鍵是(shì)輕燒(shāo)溫度,當溫度太高時,Al2O3和MgO會完全合(hé)成尖晶(jīng)石,因而細(xì)粉(fěn)的(de)表麵積和燒結性能都降低;當溫度太(tài)低時(shí),尖晶石的合成不足,活性Al2O3和MgO太多。活性尖晶(jīng)石作為生產耐火材料中(zhōng)的細(xì)粉即活性細粉,可使材料具有所希望的更大密度,將活性尖(jiān)晶石經細粉(fěn)碎—幹粉壓球—燒結的(de)工藝生產(chǎn)尖晶石時,在(zài)1700℃下燒結即能獲得高密度尖晶石砂,其(qí)體積密度能達到3.4g/cm3以上。
電熔法
在生產電熔鎂鋁尖晶(jīng)石時(shí),一般采(cǎi)用拜爾(Bayer)法生產的Al2O3與高純MgO按尖晶石的理論(lùn)組成混合,也可以使用其他來源的氧化鋁和(hé)MgO作原料,混合料中MgO含(hán)量(liàng)可以在35%50%之內選定。因為混合料中MgO含量過高(gāo)或偏低都會使熔化不佳,由於黏度高而使熔體難於澆注,加入鉻礦(kuàng)對熔(róng)體(tǐ)和澆注均無(wú)副作(zuò)用。通(tōng)常混合料在可傾式電爐或者漩渦熔化(huà)爐中(zhōng)熔化熔融混合物固化(huà)-破碎成(chéng)電熔鎂鋁尖晶石原料。采用漩渦熔化爐可以熔製各種配方的電熔鎂鋁尖晶(jīng)石(shí),它是將選定比(bǐ)例的混(hún)合料在該爐內加熱到高(gāo)於熔化溫度150250℃(熔池內的極限溫度為2300℃),所以可以熔煉熔點不(bú)高於21002150℃的熔體材料,電熔(róng)塊的不同位置,其結構是(shì)不同的,一(yī)般是上部和周邊的蜂窩(wō)形氣孔數量多(duō),其中符合理(lǐ)論(lùn)組成的尖晶石熔塊的(de)氣孔率更大,但含有(yǒu)過量MgO和加入(rù)Cr2O3(一般以鉻礦(kuàng)形式加入)的熔塊的氣孔率較低。因此(cǐ),生產電熔尖晶石工藝的關鍵是如何獲得具有均勻結構的(de)產品,同時適當地(dì)排除氣孔以減少產品的氣孔(kǒng)率(lǜ)偏析。
此外,加入Cr2O3的另一個(gè)優點是可以提高熔融材料的耐火度(dù)。符合理論組成的混合料熔體澆注到金屬膜內,結晶成塊後形成尖晶石,尖晶石含量在80%95%以(yǐ)上,其(qí)餘為(wéi)矽酸鹽和玻璃狀物質。結晶塊中還存在二次尖晶石。在高於更低共(gòng)熔點溫度下結晶的無雜質尖晶石稱為一次尖晶石;在低於更(gèng)低共熔點溫度下結晶的尖晶石(有方鎂石夾雜)固熔體稱為二次尖晶石。通常(cháng),二次尖晶石在熔塊的上部結晶,而一次尖晶石則主(zhǔ)要在(zài)熔塊下(xià)部結晶。有Cr2O3時則(zé)發現晶格明顯畸變,說明Cr2O3按置換型(xíng)熔於尖晶石的晶格之內。通過控製出(chū)爐熔體的冷(lěng)卻速(sù)度可以製得結晶程度不同的電熔鎂鋁尖晶石(其中(zhōng)有的晶體結構缺陷較高),用結構缺陷較高的尖晶(jīng)石生產鎂(měi)鋁尖晶石製品時(shí)可保證在燒成時(shí)具有所要求的燒結活性。電熔(róng)鎂鋁尖晶石的一個重要特征是(shì)在發育很大的結晶中,觀察到呈帶狀解理,並(bìng)沿(yán)該解理麵析出了活性的MgO。
以鎂(měi)鋁尖晶石為主體原料的尖晶石耐火材料,如:方鎂石尖晶石磚、尖(jiān)晶石方鎂石磚、尖晶石磚等已應用在鋼(gāng)鐵、水泥、玻璃等工業部門,並不斷(duàn)開發新的領(lǐng)域。
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