鎂鋁尖晶石砂是(shì)以氧化鎂和三氧化(huà)二鋁為原料,經高溫煆燒合成的尖晶石質耐火材料。該原料在自然界發現極少,工業用的鎂鋁尖晶石幾乎全是人工合(hé)成的。合成鎂鋁尖晶石MgOAl2O3的理論化學組成為(wéi)MgO28.3%,Al2O371.7%,熔點為2135℃,具有耐高溫,熱穩定性好,抗渣性強,熱膨脹(zhàng)係數小等優點,是一(yī)種優(yōu)質耐火原料。
鎂鋁尖晶石為等軸晶係、立方體(tǐ)、八麵體所構成的八麵體晶形,無解理、熱震性好。MgAlO4同MgO和Al2O3相比,膨脹(zhàng)係數低,熱導率小,並隨溫度上升而下降。另(lìng)外,由於MgAlO4生成中的(de)MgO和Al2O3在氣氛變化時不發生變化,所以它與FeCr2O4相比,在氧化還原氣氛中十分穩定。鎂鋁尖晶(jīng)石砂的人工合成(chéng)方法是用工業氧化鋁或高純度鋁礬(fán)土和輕燒氧化鎂為原料,按要求的配比加入(rù),經細磨、混勻、成球、在回轉(zhuǎn)窯或豎窯中經1800℃以上高溫煆燒,或上述原料按一定配比,在電弧爐中的2200℃左右的高溫熔融而合成(chéng)電熔鎂鋁尖晶石砂(shā)。
燒結法
燒結鎂鋁尖晶石砂比(bǐ)電熔鎂鋁尖晶石砂經濟,而且(qiě)在許多情況下,能夠代替電熔鎂鋁尖晶石砂,燒結(jié)鎂鋁尖晶石的工藝有兩種(zhǒng):其一是根據燒結程度,將選定Al2O3、MgO、水和結合劑磨細,並在筒磨機中(zhōng)混合後成(chéng)型(xíng)並幹(gàn)燥,再於回轉窯內強化(huà)燒結。另一種工藝(yì)是將Al2O3和MgO按(àn)所確定的比例共同細(xì)磨(或(huò)者(zhě)各自(zì)磨細後再混合),混合料幹粉成球,再於回轉窯內強化燒結(jié)。其強化燒結的溫度應在(zài)1900℃以上。
在燒結(jié)尖晶石中,有活性MgO均勻分布在尖晶石顆粒之中(zhōng),但在(zài)顆中觀察到了很多的微孔,在微孔中析出了矽酸鹽,燒結尖晶石可采用氫氧化(huà)鋁、煉燒氧化鋁、片狀(zhuàng)氧化鋁和電熔氧化鋁作為氧(yǎng)化(huà)鋁原料,而采用碳酸鎂、氫氧(yǎng)化鎂和燒結氧化鎂作為氧化鎂原料(liào)。試驗結(jié)果表(biǎo)明,生(shēng)產燒結尖(jiān)晶石最適合的原料是工業氧化鋁和燒結氧化鎂,其中,原料細磨粒度是關鍵的工藝參(cān)數。將配料共同細(xì)磨、壓球,在1750℃以上的溫度煆燒可以獲得性能優(yōu)良的鎂鋁尖晶石砂。控製合理的煆燒鎂鋁尖晶石砂的(de)配料,可以使其主晶相(xiàng)為細小的鎂鋁尖晶石晶體,並形成巢狀網絡結構,其間有少量的方鎂石晶體。
活性(xìng)尖晶石與燒結尖晶石不同,它是在較低溫度下(12001300℃)合成的。由於合(hé)成(chéng)溫度較低(dī),細粉狀的混合料,沒(méi)有完全轉變為尖晶石。根據X射線衍射的結果,按理論的組成配(pèi)料的活性尖晶石中(zhōng),分別含(hán)有少量(約10%15%)的α-Al2O3和痕量(liàng)(約為(wéi)5%10%)的MgO。生產活性尖晶石的關鍵是輕燒溫度,當(dāng)溫度太高時,Al2O3和MgO會完全合成尖晶石,因而細粉的表麵積和燒(shāo)結性能(néng)都降低;當溫度(dù)太低時,尖晶石的合成不足,活性Al2O3和MgO太多。活性尖晶石作為生產耐火材(cái)料中的細粉即活性細粉,可使材料具(jù)有所希望的更大密度,將活性尖晶石經細(xì)粉碎—幹粉壓球—燒結的工藝生產(chǎn)尖晶(jīng)石(shí)時,在1700℃下燒結(jié)即能獲得高密度尖晶石砂,其體積密度能達到(dào)3.4g/cm3以上。
電熔法
在生產電熔鎂鋁尖晶石時,一般采(cǎi)用拜爾(ěr)(Bayer)法生產的Al2O3與(yǔ)高純MgO按尖晶石的(de)理論組成混合,也可(kě)以使用(yòng)其他來源的氧化鋁和(hé)MgO作原料,混合(hé)料中MgO含量可以在35%50%之(zhī)內選定。因為混合料中MgO含量過高或偏低都會使熔化(huà)不佳,由於(yú)黏度高而使熔體難於澆注,加(jiā)入鉻礦對熔(róng)體和澆注均無副作用。通常混合料在(zài)可傾式電(diàn)爐或者漩渦熔化爐中熔化熔融混合物固化-破碎成電熔鎂鋁尖晶石原料。采用漩(xuán)渦熔化爐可以熔製各(gè)種配方的電熔(róng)鎂鋁尖晶(jīng)石,它是將選(xuǎn)定比例的混合(hé)料在(zài)該爐內加熱(rè)到(dào)高於(yú)熔化溫(wēn)度150250℃(熔池(chí)內的極限溫度為2300℃),所以可以熔煉熔點不高於21002150℃的熔體材料,電熔塊的不同位置,其結構是不同(tóng)的,一般是上部和周邊的蜂窩形氣孔數量多(duō),其中符合理論組成的(de)尖晶石熔塊的氣孔率更大,但含有過量MgO和加入Cr2O3(一般以鉻礦形式加入)的(de)熔塊的氣孔率較(jiào)低(dī)。因此,生產電熔(róng)尖晶石工藝的(de)關鍵是如何獲得具有均勻結構的產品,同時適(shì)當地排除氣(qì)孔以減少產品的氣(qì)孔率(lǜ)偏析。
此外,加入Cr2O3的另一個優點是可以提高熔融材料(liào)的耐火度。符合理論組(zǔ)成的(de)混合料熔體澆(jiāo)注到金屬膜內,結晶成塊後形成尖晶石(shí),尖(jiān)晶石含量在80%95%以(yǐ)上,其餘為矽酸(suān)鹽和玻璃狀物(wù)質。結晶塊中還存在二次尖晶石。在高(gāo)於更(gèng)低共熔點(diǎn)溫度下結(jié)晶的(de)無雜質尖晶(jīng)石稱為一次尖晶石(shí);在(zài)低於(yú)更(gèng)低共熔點溫度下結晶的尖晶石(有方鎂(měi)石夾雜)固熔體稱為二次尖晶石。通常,二次尖晶(jīng)石在熔塊的上部(bù)結晶,而一次尖晶石則主要在熔塊下部結晶。有Cr2O3時則發(fā)現(xiàn)晶格明(míng)顯畸變,說明Cr2O3按置換型熔於尖晶石的晶格之(zhī)內。通過控製出爐熔體的(de)冷卻速度可以製得結晶程度不同的電熔鎂鋁尖晶石(其中有的晶體結構缺(quē)陷較高),用結構缺陷較高的尖晶(jīng)石生產鎂(měi)鋁尖晶石製品時可保證在燒成時具有所要求的燒結活性。電熔鎂鋁尖晶石的一個重要特征是在發育很大的結晶中,觀察到呈帶狀解理,並沿該解理麵(miàn)析出了活性的MgO。
以鎂鋁尖晶石(shí)為主體原料的尖晶石耐(nài)火材料(liào),如:方鎂石尖晶石磚、尖晶石方鎂石(shí)磚、尖晶石磚(zhuān)等已應用在鋼鐵、水泥、玻璃等工業部門,並不斷(duàn)開發新的領域。
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