高純度威海鎂磚是高溫爐爐襯的結構材料(liào),其使用溫度可(kě)達到(dào)2200℃。但是,在這種條件下(例如炭黑(hēi)反應(yīng)器中的超高溫環境中)應用時,高純鎂磚的鑄砂純度(dù)和性能卻需要進行仔(zǎi)細平衡。
我們知道,耐(nài)火材料(包括鎂質耐(nài)火材料)不隻是要耐高(gāo)溫和耐(nài)腐蝕/侵蝕,在使用時還(hái)必須盡可能不產生變(biàn)化。一般認為威海鎂砂純度以及物理性能上的(de)氣孔率和方鎂石晶粒尺寸等都是提高高純鎂磚使用壽命的關鍵參數。
純度
鎂砂中MgO含量是鎂砂質量的重要(yào)指標。但隻(zhī)用MgO含量作為評價(jià)標(biāo)準是不(bú)夠的,雜質的相對含量(liàng),特別是那些在高溫條件下(xià)容易形成熔體的(de)成分的含量也很重要。在雜質成分中,首先是B2O3和SiO2,其次是Al2O3、Fe2O3、MnO以(yǐ)及CaO,它們的影響(xiǎng)不(bú)僅取決(jué)於其含量,特別是(shì)要根據(jù)CaO/SiO2比來評價各成分對鎂砂(shā)質量的影(yǐng)響,通(tōng)常希望鎂砂中具有高CaO/SiO2比(bǐ),以便獲得更佳的高溫性能。
在超高溫環境中使用的鎂質耐火材(cái)料則需要高純度:因(yīn)為高純度的鎂質耐火材料具有高的高(gāo)溫強度,試驗證明,鎂質耐火材料的高溫抗折強度隨MgO含量由(yóu)90%~98%有緩慢下降的(de)趨勢,但MgO含量超過(guò)98%時則突然增加了,其中MgO含量增(zēng)加到99%以上時能顯著(zhe)地提高其高溫強度在這種情況下,雜質(zhì)種類的影響已經變得無足輕重了因(yīn)為在這種情況下(xià),雜質(zhì)孤立存(cún)在於(yú)方鎂石晶粒交接處(角(jiǎo)隅),所以MgO-MgO直接結合組織發達,高溫強度大,材料的耐(nài)磨性高(gāo),抗腐蝕/侵蝕性強。
致密度(氣孔率)
耐火材料的相對密度μ與氣孔率(lǜ)ε存在下述關係:
ε=1-μ
這表明低(dī)氣孔率的材料具有高密度,所以氣孔率逛材料致密度的一種尺度。它們對材料的蝕損有影響。評價氣孔率的標準為:
(1) 氣孔的體積(致密度,即總氣孔率ε);
(2) 氣孔的種類(封閉氣孔(kǒng)比開口氣孔(kǒng)有利;
(3) 氣孔尺寸和形狀(zhuàng)(比表(biǎo)麵(miàn)積)。
方鎂石晶粒大小
方(fāng)鎂石晶粒的侵蝕是外(wài)來成分(物質)在界麵開(kāi)始的。因此,方接石晶粒增大,相應降(jiàng)低(dī)了比表麵積。可見,增加方鎂石晶粒尺寸降低了鎂質耐火材料被侵蝕的趨勢,表明(míng)粗晶燒結鎂砂具有高抗侵蝕的優點。
電熔是生產大晶粒鎂砂的根本方法。威海(hǎi)電熔威海鎂砂同燒結鎂砂(shā)相比(bǐ),具有如(rú)下優點:
(1)致密化程度好(除去外殼材料的(de)熔觸鎂砂幾乎沒有開(kāi)口氣孔);
(2)方鎂石晶粒較大(dà)(尤其是塊料冷卻適當時)。
對於燒結鎂砂而言,可以采取下述技術措施來增加方鎂石晶粒尺寸;
(1)早期(qī)的技術措施有
1)添加Cr2O3,通過增大(dà)方鎂石晶格的遷移率以增大晶(jīng)粒尺寸和促進致密化;
2)以TiO2:和Fe2O3通(tōng)過過(guò)渡液(yè)相(xiàng)培育大晶粒;
3)在豎窯中更高溫度下加入氧(yǎng)化物煆燒,達到(dào)大的晶粒。
實際(jì)生(shēng)產中,為了促進(jìn)方鎂石晶粒長(zhǎng)大,常使用(yòng)少(shǎo)量(小於0.5%)Cr2O3、Fe2O3尤其是ZrO3以及鈦、釩、錳、鋁、銅的氧化物和鹽(yán)。稀土元素促進(jìn)晶(jīng)粒長(zhǎng)大,但機理是不(bú)同的。
(2)以天然微晶菱鎂石為原料在豎窯中以非常高的溫度燒結可獲(huò)得方鎂石晶粒尺寸從50μm到大200μm的優質燒結鎂砂。
通過以上分析(xī)可以認為,選擇純度98.5%-99%MgO、體積密(mì)度大於(yú)3.35g/cm3、方(fāng)鎂石(shí)晶粒尺寸為50μm到200μm的優質(zhì)鎂砂生產的特(tè)種高(gāo)純度鎂質耐(nài)火製(zhì)品可與炭黑反成器中超高溫(2100℃)區域(yù)的操作條件相適應,而高溫(wēn)(1725-1925℃)區域則(zé)選用97.5%~98%MgO的鎂質耐火製品築襯,進行分區砌築便於獲得較佳的經濟/技(jì)術效果。在炭黑反應器(qì)連續操作的條件下(xià)證明其使用壽命是充分的。然而,當(dāng)爐子操作條件難以保證連(lián)續操作時,由於剝落所引起的爐襯不連(lián)續損毀卻是導致其使用壽命並並不十(shí)分理想(xiǎng)的重要原因。
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