鎂鋁尖晶石(shí)砂是以氧化鎂和三氧化二(èr)鋁為原料,經高溫煆燒合成的尖晶石質耐(nài)火材料。該原料在自然界發現極少,工業用的鎂鋁尖晶石幾乎(hū)全是人工(gōng)合成的。合成鎂鋁尖晶石MgOAl2O3的理(lǐ)論化學組成為(wéi)MgO28.3%,Al2O371.7%,熔點為2135℃,具有耐高溫(wēn),熱穩定性好(hǎo),抗渣性(xìng)強,熱膨脹係數小等優點,是一種優質耐火原料。
鎂鋁尖晶石為等軸晶係、立方體、八麵體所構(gòu)成的八麵體晶形,無解理、熱震性好。MgAlO4同MgO和Al2O3相比,膨脹係數低,熱導率小,並隨溫度上升而下降。另外,由於MgAlO4生成中的MgO和Al2O3在氣氛變化時(shí)不(bú)發生變(biàn)化,所以它與FeCr2O4相比,在氧化還原氣氛中十分穩定。鎂(měi)鋁尖晶石砂(shā)的人工合成方法是用工業氧化鋁(lǚ)或高純度鋁礬土和輕燒氧化(huà)鎂為(wéi)原料,按要(yào)求的配(pèi)比加入,經細磨、混勻、成球(qiú)、在回轉窯或(huò)豎窯中經1800℃以上高溫煆燒,或上述原料按一定配比,在電弧爐中的2200℃左右的高(gāo)溫熔融而(ér)合成電熔鎂鋁尖晶石砂。
燒結法
燒結鎂鋁尖晶石砂比電熔鎂鋁尖晶(jīng)石砂(shā)經濟,而且在許多情況下,能夠代替電熔鎂鋁尖晶石砂,燒結(jié)鎂鋁尖晶石的工(gōng)藝有兩種:其一(yī)是根據燒結(jié)程度,將(jiāng)選(xuǎn)定Al2O3、MgO、水(shuǐ)和結合劑磨細(xì),並在筒磨機中混合後成(chéng)型並幹燥(zào),再於回轉窯內(nèi)強(qiáng)化燒結。另一種工藝是將Al2O3和MgO按所確定的比例共同細磨(或者(zhě)各自磨細(xì)後再混(hún)合),混合料幹粉成球,再於回轉窯內強化燒(shāo)結。其強化燒結的(de)溫度應在1900℃以上(shàng)。
在燒結尖晶石中,有活性(xìng)MgO均勻分布在尖晶石(shí)顆粒之中,但在顆中觀察到了很多的微孔,在微孔(kǒng)中析出了矽酸鹽(yán),燒結尖晶石(shí)可采用氫氧化鋁、煉燒氧化鋁、片狀氧化鋁和電熔氧化鋁作為氧化鋁原(yuán)料,而采用碳酸鎂、氫氧(yǎng)化鎂和燒結氧化鎂作為氧化鎂原料。試(shì)驗結果表明,生產燒結尖晶石最適合的原料是工業氧化鋁和燒結氧化鎂,其中(zhōng),原料細磨粒度是關鍵的工藝參數。將配(pèi)料共同(tóng)細磨、壓(yā)球,在1750℃以上的溫度煆燒可以獲(huò)得(dé)性能優良的鎂鋁尖晶石砂。控製合理的煆燒鎂鋁(lǚ)尖晶石砂的配料,可以使其主(zhǔ)晶相為細小的鎂鋁尖晶石晶(jīng)體,並形成巢狀網絡結構,其間(jiān)有少量的方鎂石(shí)晶體。
活性尖晶石與燒結尖晶石不同,它是在較低溫度下(12001300℃)合(hé)成的。由於合成溫度較(jiào)低,細粉狀的混合料,沒有完全轉(zhuǎn)變為尖晶石。根據X射線衍射的結果(guǒ),按理(lǐ)論的組成配料(liào)的活性尖晶石中,分(fèn)別含有少量(liàng)(約(yuē)10%15%)的α-Al2O3和痕量(約為5%10%)的MgO。生產活性尖晶石的關鍵是輕燒溫度,當(dāng)溫度太高時,Al2O3和MgO會完全合成(chéng)尖晶石,因而細粉(fěn)的表麵積和(hé)燒結性(xìng)能都降低(dī);當溫度太低時,尖晶石的合成不足,活性Al2O3和(hé)MgO太(tài)多。活性尖(jiān)晶石作為生產耐火材料中(zhōng)的(de)細粉即活性細粉,可使材料具有所(suǒ)希望的更大密度,將活性尖晶(jīng)石經細粉碎—幹(gàn)粉壓(yā)球—燒(shāo)結的工藝生產尖晶石時,在1700℃下燒結即能獲得高密度尖晶(jīng)石砂,其體積密(mì)度能達到3.4g/cm3以上。
電(diàn)熔法
在生產電熔鎂鋁尖晶石時(shí),一般采用拜爾(ěr)(Bayer)法生產的Al2O3與高(gāo)純MgO按尖晶石的理論組成混合,也可以(yǐ)使用其他來源的氧(yǎng)化鋁和(hé)MgO作原(yuán)料,混合料(liào)中MgO含量可以在35%50%之內選定。因為混合料(liào)中MgO含量過高或偏低都會使熔化不佳,由於黏度(dù)高而使熔體難於澆注,加入鉻礦對熔體和澆注均無副(fù)作用。通(tōng)常混合料在可傾式電爐(lú)或者漩渦熔化爐中熔化熔融(róng)混合物固化-破碎成電熔鎂鋁尖晶石原料。采用漩渦熔化爐可以熔製各種(zhǒng)配方的電熔鎂鋁尖晶(jīng)石,它(tā)是將選定比例的混合料在該爐內加熱到高於熔化溫(wēn)度150250℃(熔池內的極限溫度為2300℃),所以可以熔煉熔點不高於21002150℃的熔體材料(liào),電熔塊的不同位置(zhì),其結構是不(bú)同的,一般(bān)是上(shàng)部和周邊的蜂(fēng)窩(wō)形氣孔數量多,其中符合理論組成的尖晶石(shí)熔塊的氣孔率更大,但含有過量MgO和加入Cr2O3(一般以鉻礦形式加入)的熔塊的氣孔(kǒng)率較(jiào)低。因此,生產電(diàn)熔尖晶石工藝的關鍵是如何(hé)獲得具有均勻結(jié)構的(de)產品,同時適當地排除氣孔以減少產品的氣孔率偏析。
此外,加入Cr2O3的另一個優點是可以提高熔融材料的耐火度。符合理論(lùn)組成的混合料熔體澆注到(dào)金屬膜內,結晶成塊(kuài)後形成(chéng)尖晶石,尖晶石含量在80%95%以上,其餘為矽(guī)酸鹽和玻璃狀物質。結晶塊中還存在二次尖晶石。在高於更(gèng)低(dī)共熔點溫度下結晶的無雜質尖晶石稱為一次尖晶石;在低於更(gèng)低共熔點溫度下結(jié)晶的尖晶石(有方鎂石夾雜)固熔(róng)體稱為二次尖晶石。通(tōng)常,二次尖晶石在(zài)熔塊的上部結晶,而(ér)一次尖晶石則主要在熔塊下部結晶。有Cr2O3時則發現晶格明(míng)顯畸變,說明Cr2O3按置換型熔於(yú)尖晶石的晶格(gé)之內。通過控製出爐熔體的冷卻速度可以製得結晶(jīng)程度不同的電熔鎂鋁(lǚ)尖(jiān)晶石(其中有的晶體結構缺陷較高),用(yòng)結構缺陷較高的尖晶石生產鎂鋁尖(jiān)晶石製品時可保證在燒成時具有所要求的燒結活性。電熔鎂鋁尖晶石的一個重要特征是在發育很大的(de)結晶中,觀察(chá)到呈帶狀解理,並(bìng)沿該解理麵析出(chū)了活性的MgO。
以鎂鋁尖(jiān)晶石為主體原料的尖晶石耐火材料,如:方鎂(měi)石尖晶石磚、尖(jiān)晶石方(fāng)鎂石(shí)磚、尖晶石磚等已應用在鋼鐵、水(shuǐ)泥(ní)、玻璃等工業部門,並不斷開發新的領域。
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