鎂鋁尖晶石(shí)砂是以氧化鎂和三氧化二鋁為原料,經高溫煆燒合成(chéng)的尖晶石質耐火材料。該原(yuán)料在自然界發現極少,工業用的鎂鋁尖晶石幾乎全是人工(gōng)合成的。合成鎂鋁尖晶石MgOAl2O3的理論化學組成為MgO28.3%,Al2O371.7%,熔點為2135℃,具(jù)有耐(nài)高溫,熱穩定性好,抗渣性強,熱膨脹係數小等優點,是一(yī)種優質(zhì)耐火(huǒ)原料。
鎂(měi)鋁(lǚ)尖晶石為等軸晶(jīng)係、立方體、八麵體所構成的八麵體晶形,無解(jiě)理、熱震(zhèn)性好(hǎo)。MgAlO4同MgO和Al2O3相比,膨脹係數(shù)低,熱(rè)導(dǎo)率小,並隨溫度上升而下降。另外,由於MgAlO4生成中的MgO和Al2O3在氣氛變(biàn)化時不發生變化,所以它與FeCr2O4相比,在氧化還原氣氛中十分穩定。鎂鋁尖晶石砂的人工合成方法是(shì)用工業氧(yǎng)化鋁或高(gāo)純度鋁礬土和輕燒氧化鎂為原料,按要求的配比加入,經細磨、混勻、成球、在(zài)回轉窯或豎窯中經1800℃以(yǐ)上高溫煆燒,或上述原料按一定配比,在電弧爐中的2200℃左(zuǒ)右的高溫熔融而合成電熔鎂鋁(lǚ)尖(jiān)晶石砂。
燒結法
燒結鎂鋁尖晶石砂比電(diàn)熔鎂鋁尖晶石砂經濟,而且在許多情況下,能夠代替電熔鎂鋁尖晶石砂,燒結鎂鋁尖晶石的工藝(yì)有兩種:其一是根據燒結程度,將選定(dìng)Al2O3、MgO、水和結合劑磨(mó)細,並在筒磨機中混合後成型並幹(gàn)燥,再於回轉窯內(nèi)強化燒結。另一種工藝是(shì)將Al2O3和MgO按(àn)所確定的比例(lì)共同細磨(或者各自磨細後再混合),混合料幹粉成球,再於回(huí)轉窯內強化燒(shāo)結。其強化(huà)燒結的溫度應在1900℃以上。
在燒結尖晶石中,有活(huó)性MgO均(jun1)勻分布在尖晶石顆粒之中,但在顆中觀察到了很(hěn)多的微孔(kǒng),在微孔中析出了矽酸鹽,燒結(jié)尖晶石可采用氫氧化鋁、煉燒氧化鋁、片狀(zhuàng)氧化鋁(lǚ)和電熔氧化鋁作為氧化鋁原料,而采用碳(tàn)酸鎂、氫氧化鎂和燒(shāo)結氧化鎂作為氧化鎂原料。試驗(yàn)結果表明,生產燒結尖晶(jīng)石最適(shì)合的原料是工業氧化鋁和燒結氧(yǎng)化鎂,其中(zhōng),原(yuán)料細磨粒(lì)度是關(guān)鍵(jiàn)的工藝參數。將配料共同細磨、壓球(qiú),在1750℃以上(shàng)的溫度煆(duàn)燒可以(yǐ)獲得性能優良(liáng)的鎂鋁尖晶石砂。控製合理(lǐ)的煆燒鎂(měi)鋁(lǚ)尖晶(jīng)石砂的配(pèi)料,可以使其(qí)主晶相為(wéi)細小的鎂(měi)鋁尖晶石晶體,並形(xíng)成巢狀網絡結構,其間有少量的方鎂石晶體(tǐ)。
活性尖晶石與(yǔ)燒結尖晶(jīng)石不同,它是在(zài)較低溫度(dù)下(12001300℃)合成(chéng)的。由於合成溫度較(jiào)低,細粉狀的混合料,沒有完全(quán)轉變為尖晶石。根據X射線(xiàn)衍射的結果,按理論的組成配料的活性尖晶石中(zhōng),分別含有少量(約10%15%)的(de)α-Al2O3和痕量(約為5%10%)的MgO。生產活(huó)性(xìng)尖(jiān)晶石的(de)關鍵是輕燒溫度,當溫(wēn)度太高時,Al2O3和MgO會(huì)完全合成尖晶石(shí),因而細(xì)粉的表麵積和燒結性能都降低;當溫度太低時,尖晶石的合成不足,活性Al2O3和MgO太多。活性(xìng)尖晶石(shí)作為生(shēng)產耐火(huǒ)材料中的細粉即活性細(xì)粉,可使材料具有所希望的更大密度,將活性尖晶石經細粉碎—幹粉壓球—燒結的工藝生產尖(jiān)晶石時,在1700℃下燒結即能獲得高密度尖晶(jīng)石(shí)砂(shā),其體(tǐ)積密度能達到3.4g/cm3以上。
電熔法
在生產電熔鎂鋁尖晶石時,一般采用拜爾(Bayer)法生產的Al2O3與高純MgO按尖晶石的理論組成混合,也可以使用其他來源的氧化鋁(lǚ)和MgO作原料,混合料中MgO含量可以在(zài)35%50%之內選定。因為混合料中MgO含量過高或偏低都會使熔化不佳(jiā),由於黏度高而使熔體難於澆注,加入鉻礦對熔體和澆注均無副作(zuò)用。通常混合料在可傾式電爐或者漩渦熔化爐中熔化熔融混合(hé)物固(gù)化-破碎成電熔鎂(měi)鋁尖晶石原料。采(cǎi)用漩(xuán)渦熔化爐可以(yǐ)熔製各種配方的電熔鎂鋁尖晶石,它是將選(xuǎn)定比(bǐ)例的混合料在該爐內加熱到高於熔化溫度150250℃(熔池內的極限溫度為2300℃),所以可以熔煉熔點不高於21002150℃的熔體材料(liào),電熔塊的不同位置,其結構是不同的,一般(bān)是上部和周邊的蜂窩形氣孔數量多,其中符合理論組成的尖晶石熔塊的氣孔率更大(dà),但含有過量MgO和加入Cr2O3(一般以鉻(gè)礦形式加入)的熔塊的氣孔率較低。因此,生產電熔尖晶石工藝的關(guān)鍵是如何獲得具有均勻結構的產品(pǐn),同時適當地排除氣孔以減少產品的(de)氣孔率偏析(xī)。
此外,加入Cr2O3的另一個優點是可以提(tí)高熔融材料的耐火度。符合理論組成的混合(hé)料熔(róng)體澆注到(dào)金屬膜內,結晶成塊後形成尖晶石,尖晶石含量在80%95%以上,其餘(yú)為矽酸鹽和玻璃狀物質。結晶塊中還存在二次尖晶石。在高於更低共熔(róng)點溫度(dù)下結晶的無雜質尖晶石稱為一次尖晶石;在低於更低共熔點溫度下結晶的(de)尖晶石(有方鎂石夾雜)固熔體(tǐ)稱為二次尖晶石。通常,二次尖晶石在熔塊的上部結晶,而一次(cì)尖晶石則主要在熔塊下部結晶。有Cr2O3時則(zé)發現晶格明顯畸變,說明Cr2O3按置換型熔於尖晶石的晶格之(zhī)內。通過控製出爐熔體的冷卻速度可以製得結晶程(chéng)度不同的電熔鎂鋁尖晶石(其中有的(de)晶體結構缺陷較高),用結構缺陷較高的尖晶石生產鎂鋁尖晶石(shí)製品時可保證在燒成(chéng)時具有所要(yào)求(qiú)的燒結活性。電熔鎂鋁尖晶石的一個重要特征是(shì)在發育很大的結晶中,觀察到呈帶狀解理,並沿該解理麵析出了活(huó)性的MgO。
以鎂鋁(lǚ)尖晶(jīng)石為(wéi)主(zhǔ)體原料的尖晶石(shí)耐火材料,如:方鎂石尖晶石磚、尖晶石方鎂石磚、尖晶石磚等已應用在鋼鐵、水泥、玻(bō)璃等工業(yè)部門,並不斷開發(fā)新的領域。
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