徐平坤(kūn)
以前,從煉鋼工藝的角度(dù)研究(jiū)提高鋼的純淨度,沒有考(kǎo)慮與鋼(gāng)水直接接觸的耐火材料對鋼水的淨化作用,總是(shì)認為耐火材料或多或少地會對鋼(gāng)水產(chǎn)生汙染(rǎn)。可是通過對白雲石質(鎂鈣質)耐火材料的理論研究和實際試驗,得出鎂鈣質材料不但不汙染鋼水,反而能淨化鋼水,並且也不汙染環境,在AOD、VOD、精煉鋼包等爐外精煉裝置中應(yīng)用日(rì)益增加。
白雲(yún)石與鎂鈣質耐火材料的特征
白(bái)雲石(CaCO3·MgCO3)是天然礦(kuàng)物原料,煆燒後的理論(lùn)組成為w(CaO)58.18%,w(MgO)41.82%,比值為1.93。鎂鈣質耐火材料主要包括白雲石質耐火材料、鎂(měi)白雲石質耐火材料、鎂鈣質耐火(huǒ)材料。
其中,白雲石質(zhì)耐火材料是指全部用煆燒或電熔的(de)白(bái)雲石做(zuò)原料的定型或不定形耐火材料;鎂白雲(yún)石和鎂鈣質(zhì)耐火材料是用鎂石與白雲(yún)石合(hé)成的耐火材料。MgO、CaO含量的(de)變化影響鎂鈣質製品(pǐn)的高溫使用性能,MgO含量越高,抗FeO、Fe2O3、Al2O3熔渣和抗水化能力越強;CaO含量越高,抗高SiO2熔渣的能力越強,高溫蠕變越大,抗剝落性能和脫(tuō)硫、脫磷的效果(guǒ)越好,但抗水化和抗FeO、Fe2O3、Al2O3侵蝕的性能越差。因此,應該根據(jù)爐外精煉等熱工設備的不同部位使用條件(jiàn),合理選擇鎂鈣質耐火材料中的w(CaO)/w(MgO)。
白雲石質耐火材料對淨化鋼水作用的影響
潔淨鋼、特殊鋼等對鋼中的雜質O、S、P、C、H、N等元素及SiO2、Al2O3等夾雜物的含量要求嚴格,需要爐外精煉除去鋼中雜質及夾雜(zá)物以及脫氣(qì)、調整(zhěng)化(huà)學成分和均勻(yún)化等。鎂鈣質耐火材料中的遊離CaO,易與(yǔ)鋼水中的S、P等雜質反應,使其轉移到爐渣中,具有除去雜質、淨化鋼水的(de)功能。由(yóu)於CaO的氧勢很低,鎂(měi)鈣質耐火材(cái)料也適合用於冶煉低氧鋼,是爐外精煉冶煉潔淨鋼(gāng)、純(chún)淨鋼、特殊鋼等設備的耐火材(cái)料。近年來,為了淨化鋼水、延長爐(lú)襯壽命、降低耐火材料消耗,研究(jiū)人員對白雲石質耐火材料進(jìn)行了許多試驗(yàn)研究,取得了(le)很好的(de)結果(guǒ)。
MgO在真空條件下容易揮發,而CaO對MgO的揮發性是有影響的,含有10%~20%CaO(摩爾分數)就可使MgO相對(duì)揮發性大大降低。因(yīn)此,MgO質材料中加入一定量的CaO製成MgO—CaO質耐火材料,在高溫真空(kōng)條件下使用比純MgO質耐火材料更合適。
鋼水中的(de)脫S反應(yīng)中,要使鋼水S含量低(dī),熔渣必須是CaO含量高(gāo)的高堿度渣,並且鋼(gāng)水中溶解(jiě)的O含量盡可能要低。要使O含量低,就要選(xuǎn)擇氧勢盡可能低的耐火材料,Mg與Ca在高溫下以氣態存在,在鋼水中的(de)溶解度(dù)很小,而CaO的氧勢也很小,因此,精煉設備應該選用鎂鈣質耐火材料。溫度升高不利於(yú)脫P,但鋼(gāng)包(bāo)中采用CaO含量高即堿度高(gāo)的(de)熔(róng)渣有(yǒu)利脫P,因此,用CaO含量高(gāo)的(de)鎂鈣質耐火材料同樣也有利脫P。
鎂鈣質耐火材料的熱(rè)震穩定性高、抗渣滲(shèn)透性好,特別是熔(róng)渣中SiO2滲入(rù)會與MgO-CaO耐火材料中的CaO反應(yīng)生(shēng)成高熔點(diǎn)化合物C2S或C3S,形成保護層(céng),從而抑製熔渣的滲透。
關於H含量的問題,采用真(zhēn)空精煉,其H主要來自熔(róng)渣(zhā)或精煉設備內襯耐火材料的水分及有機添加物。熱力(lì)學(xué)分析認為:要在1200℃下長期烘烤,充(chōng)分排除其中(zhōng)的(de)水分,就不存在鋼水中氫(H)含量增高問(wèn)題。
鎂鈣質耐火材料對鋼水性能的影響
耐火材(cái)料對鋼中氧含量的影響(xiǎng):王龍(lóng)光等人認為MgO—CaO耐火材料中的CaO熱力學穩定性高,具有很低的氧平衡分壓,在鋼水中的溶解度很小,被認(rèn)為是防止鋼水增氧(yǎng)的有效材(cái)料。
耐火材料對鋼(gāng)中(zhōng)S的影響:田琳等人試驗研究鎂鈣磚與鋼(gāng)水中(zhōng)S的(de)反應,檢驗鎂鈣質耐火材料的脫(tuō)S效果。結果表明:在1600℃下,反應45min時,脫(tuō)S效果更好,脫S率達70.12%;超過45min,脫S率降(jiàng)低,出現“回S”現象。為了使鋼包獲得有效的脫S效果,使用(yòng)白雲石質鋼包內襯是很必要的,這樣一(yī)方麵可以盡可能降低鋼包內襯的再氧化能力(lì),另一(yī)方麵可以避免強還原條件下鋼包渣導致耐火材(cái)料的過度消耗。
耐火材(cái)料(liào)對鋼中P含量的影響:匡加才研究MgO—CaO質澆注料(liào)對鋼中P含量的影響。實驗結果(guǒ)表明:當(dāng)澆注料中w(CaO)為25%時,鋼中P含量大幅度降低,由原始(shǐ)的(de)0.1%降低到0.01%,進一步提(tí)高CaO含量,鋼中(zhōng)P含量僅(jǐn)有小(xiǎo)幅度降(jiàng)低。
耐火(huǒ)材料對鋼(gāng)水(shuǐ)碳含量的影響:實驗表明,使用含C耐火材料,鋼水顯著(zhe)增C,當同一製品第二次使用時,鋼水僅發生輕微增C。
耐火材料(liào)對鋼中H(氫)含量的(de)影響:耐(nài)火材料中的水分以及其中的有機粘(zhān)結劑會對鋼水中的H含量產生顯著影響。連鑄過程中,鋼包和中間包係統中使用保護套管保護主流時,有機粘結劑導致吸H。對鋼(gāng)包、中間包烘烤,能有效地降低鋼水的吸H量。
耐火材料對鋼中N(氮)含量的影響:傳統耐火材(cái)料N含量很低,近年來氮(dàn)化物在耐火材(cái)料中應用受到關(guān)注,如Sialon分解對鋼水造成增N。更大的(de)增N量在鋼包與中間包之間,保護套管非常(cháng)重要,連鑄的增(zēng)N點就是長水(shuǐ)口保護,此處增N可達(15~30)×10-6。
耐火材料對鋼水中夾雜物的影響:田琳等(děng)人研究了鎂鈣、鎂鋁、鎂鉻耐(nài)火材料對管線(xiàn)鋼鋼水潔淨化的影響(xiǎng),實驗表明:在反應30min的情況下,隻有鎂鈣質耐火材料能去除鋼水中的夾雜物,其餘的堿性耐火材料均(jun1)使鋼水夾雜物(wù)數量增加。Al2O3、SiO2等夾雜物可與鎂鈣耐火材料中的CaO反應,如CaO與Al2O3反應生成Ca12Al4O3的複合化合物,熔點約為1400℃左右,可有(yǒu)效地(dì)去除(chú)鋼中Al2O3夾雜物。CaO與(yǔ)SiO2反(fǎn)應生成(chéng)C2S(矽酸二鈣)和C3S(矽酸三(sān)鈣(gài))高熔點化合物被吸附鎂(měi)鈣質耐火材(cái)料表麵,形成(chéng)保(bǎo)護(hù)層,或者從鎂鈣質耐火材料表麵上剝落下(xià)來上(shàng)浮至保(bǎo)護渣層中(zhōng);在鎂鈣質耐火材料中的活(huó)性CaO含量越高,吸附鋼水中夾雜物的能力越強。
鎂鈣質耐火材料的抗侵蝕(shí)性能:梁義兵等人采用靜態坩堝法研究3種不鏽鋼冶煉用鎂鈣磚的抗渣性(xìng)。試驗(yàn)結果得出,CaO含量高的白雲(yún)石磚抗高堿度的AOD渣侵蝕和滲透能力比較強。燒成白雲石磚基質部分致密程度高,較不燒(shāo)白雲石磚具有更好的抗高堿度渣侵蝕性。堿度較低的VOD爐渣對三種磚的侵蝕和滲透比高堿度渣嚴重得多。相對而言,燒成的鎂鈣磚抵抗低堿度渣侵蝕性(xìng)明顯好於不燒鎂鈣磚,CaO含量高的(de)燒成鎂鈣磚抵抗低堿(jiǎn)度渣侵蝕(shí)能力好於CaO含量(liàng)低(dī)的鎂(měi)鈣磚。鎂鈣質材料具有良好的抵抗(kàng)高堿度熔渣的侵蝕和滲透能力,這是因為渣與鎂鈣材料作(zuò)用(yòng)析(xī)出C3S,使材料表(biǎo)層致密化而(ér)有效抑製熔渣的滲透。低堿度熔渣具有較(jiào)強的侵蝕和滲透能力,主要是熔渣(zhā)對基質的強溶蝕並滲透作用。
博爾塔拉鎂磚之鎂鈣碳磚的性能(néng)及抗(kàng)侵蝕的研究
鎂鈣碳(tàn)磚主要性能:MgO—CaO—C磚較燒成鎂鈣磚種類複雜。除具備鎂鈣磚的特性外,鎂鈣碳磚比鎂碳磚具有更(gèng)好的真空穩定性、抗熱震性。鎂鈣碳磚的性能同時取決(jué)於CaO及C的含量。CaO含量越高,抗剝落性能越好,淨化鋼(gāng)水的效果也越好;C含量越高,抗渣侵蝕和抗剝落性能越(yuè)強。
鎂鈣碳磚的抗(kàng)侵(qīn)蝕研究(jiū):崔淑賢等人采用煉鋼轉爐(lú)的初期渣、中期渣和終(zhōng)期渣分別對鎂鈣碳磚及鎂碳(tàn)磚的侵蝕進行實驗。實(shí)驗(yàn)結果表明:初期渣MgO—C磚蝕損率比MgO—CaO—C磚高7.3%,是因為MgO—C磚產生結構剝落,蝕損最(zuì)嚴重;MgO—CaO—C磚的侵蝕較輕,是因為在磚的界麵上產生了C2S保護層;可是中期渣和終期渣,MgO—CaO—C磚的蝕損率反而分別比MgO—C磚高0.4%和1.2%,因為其在高溫中及被渣中∑FeO溶解,所以比(bǐ)MgO—C磚侵蝕嚴重。
孫惠章等人研究結果表明鎂白(bái)雲石碳磚高溫抗氧化性和熱震穩定性好,抗酸(suān)性熔渣能力強;而且(qiě)磚中的CaO有利(lì)於鋼水的脫O、脫S、脫P等,適合冶煉鋼(gāng)的電爐爐襯。
白(bái)雲石質耐火材料對潔淨鋼的影響(xiǎng)
潔淨鋼係(xì)指鋼中有害成分(S、P、O、H、N)含量非常少,非金屬夾雜物不(bú)僅數量少,而且尺寸很小和形態得到控製,合金元素成分精準並且分布均勻,使鋼材具有高性能、高品質。在鋼水從冶煉到精煉(liàn)的整個過程中,耐火材料始終與鋼水接(jiē)觸,一般耐火材料對鋼水或多或少總有些汙染,唯有白雲石質即鎂鈣(gài)質耐火材料能淨化鋼水(shuǐ),除(chú)去鋼中的非金(jīn)屬夾雜物,而且不汙染環境。
上(shàng)一篇:博爾塔拉煉鋼工藝的發展趨勢
下(xià)一(yī)篇:博(bó)爾塔拉五種常見(jiàn)的鎂鉻磚的組成及應用