鎂鋁尖晶(jīng)石砂是(shì)以氧化鎂和三氧化二鋁為原料,經高溫煆燒合成(chéng)的尖晶石質耐火材料。該原料(liào)在自然界發現極少,工業用的鎂鋁(lǚ)尖晶石幾乎全是人工合成的。合成鎂鋁尖晶石MgOAl2O3的理論化(huà)學組(zǔ)成為MgO28.3%,Al2O371.7%,熔點為2135℃,具有耐高溫,熱穩定性好,抗(kàng)渣性強,熱膨脹係(xì)數小等優點,是一種優(yōu)質耐火(huǒ)原料。
鎂鋁(lǚ)尖晶石為等軸晶係、立方體、八麵體所構成的八麵體晶形,無解理(lǐ)、熱(rè)震性好。MgAlO4同MgO和Al2O3相比,膨脹係數低,熱導率小,並隨溫度上升(shēng)而下(xià)降。另外,由於MgAlO4生成中的MgO和Al2O3在氣氛變化時不發生變化,所以它與FeCr2O4相比,在氧化還原氣氛(fēn)中十分穩定(dìng)。鎂(měi)鋁尖晶石砂(shā)的人工合(hé)成方法是(shì)用工(gōng)業氧化鋁或高純度鋁礬土和輕燒氧化鎂為原料,按要求的配比加入,經細磨、混勻、成球、在回轉窯或豎窯中經1800℃以上高溫煆燒,或上述原料按一定配比,在電弧爐中的2200℃左右的高溫(wēn)熔(róng)融而(ér)合成電熔鎂鋁尖晶石(shí)砂。
燒(shāo)結法
燒結鎂鋁尖(jiān)晶石砂比電熔鎂鋁尖晶石砂經濟,而且在許多情況下,能夠代替電熔鎂鋁尖晶石砂,燒結鎂鋁尖晶(jīng)石的工(gōng)藝(yì)有兩種:其一是(shì)根據燒結程度,將選定Al2O3、MgO、水和結合劑磨細,並在筒磨機中混合後成型並幹燥,再(zài)於回轉窯內(nèi)強化燒結。另一種工藝是將Al2O3和MgO按所確定的比例共同細磨(mó)(或者各自磨細後再混合),混合(hé)料幹粉成球,再於回轉(zhuǎn)窯內強化燒結。其強化燒結的(de)溫度應在1900℃以上。
在燒結尖晶石中(zhōng),有活性MgO均勻分布在尖(jiān)晶(jīng)石顆粒之中,但在顆中觀察到了很多的微孔,在微孔中析出了矽酸鹽,燒結尖晶石可(kě)采用氫(qīng)氧化鋁、煉燒氧化(huà)鋁、片狀氧化鋁和電熔氧化鋁作為氧化鋁原料,而采用碳酸鎂、氫氧化鎂和燒結氧化鎂(měi)作為氧化鎂原料。試驗結果表明,生產燒結尖晶石最適合的原料是工業氧化鋁和燒結(jié)氧(yǎng)化(huà)鎂(měi),其中,原料細磨粒(lì)度是(shì)關鍵的(de)工藝(yì)參數。將配料共同細磨、壓球,在1750℃以上的溫度煆燒可以獲得性能優良的鎂鋁尖(jiān)晶石砂。控製合理的煆燒鎂鋁尖晶石砂的配料,可以使其主晶相為細小的鎂鋁尖晶石晶體,並形成(chéng)巢狀網(wǎng)絡結(jié)構,其間有少(shǎo)量的方鎂(měi)石晶體。
活性尖晶石與燒(shāo)結(jié)尖晶石不同,它是在較低溫度下(12001300℃)合成的(de)。由於合成(chéng)溫度較低,細粉狀的混合料,沒(méi)有完全轉變為尖晶石。根據X射線衍(yǎn)射的(de)結果,按理論的組成配料的活性尖晶石中,分別含(hán)有少量(約10%15%)的α-Al2O3和痕量(liàng)(約為5%10%)的MgO。生產活性尖晶石的關鍵是輕燒溫度,當溫度太高(gāo)時,Al2O3和(hé)MgO會完全合成尖晶石,因而細粉的表麵積(jī)和燒結性能(néng)都降(jiàng)低(dī);當溫度太低時,尖晶石的合成不足,活性Al2O3和MgO太多。活性尖晶石作為生產耐火(huǒ)材料中的細粉即活性細粉,可使材料具有所希望的更大密度,將活性尖晶石經(jīng)細粉(fěn)碎—幹粉壓球(qiú)—燒結的工藝生產尖晶石時,在1700℃下燒結即能獲得高密度尖晶石砂,其(qí)體積密度能達到3.4g/cm3以上。
電熔法
在生產電熔鎂(měi)鋁(lǚ)尖晶石時,一般采用拜爾(Bayer)法生產的Al2O3與高純MgO按尖(jiān)晶石的理論組成混合,也可以使用其他來源的氧化鋁和MgO作原料,混合料中MgO含量可以在35%50%之(zhī)內選定。因為混合料中MgO含量過高(gāo)或偏低都會使熔化不佳,由於黏(nián)度高而(ér)使熔體難於澆(jiāo)注,加入鉻礦對熔體和澆(jiāo)注均無副作用。通常混合料在可(kě)傾式電爐或(huò)者漩渦熔化爐中熔化熔(róng)融混合物固化-破碎成(chéng)電熔鎂鋁尖晶石原料。采用漩渦熔化爐可以熔製各種配方的(de)電熔鎂鋁尖晶(jīng)石,它(tā)是將選定比例的混(hún)合料在該爐內加熱到高於熔化溫度150250℃(熔池內的極(jí)限溫度為2300℃),所以可以熔煉熔點不高於21002150℃的熔體材料,電熔塊的不同位置,其結構是不同的,一般是上部和周(zhōu)邊的(de)蜂窩形氣孔(kǒng)數量多,其中符合理論組(zǔ)成的尖(jiān)晶石熔塊的氣(qì)孔率更大,但含有過量MgO和加入Cr2O3(一般以鉻礦形式加入)的熔塊的氣孔率較(jiào)低。因此,生產電熔(róng)尖晶石工藝的關鍵是如何(hé)獲得具有均勻結構的產品,同時適當地排除氣孔以減少(shǎo)產品(pǐn)的氣孔率偏析(xī)。
此(cǐ)外,加入Cr2O3的另一個優點是(shì)可以提(tí)高熔融材料的(de)耐火度。符合理論組成的混合料熔體澆注到金屬(shǔ)膜內,結晶成塊後(hòu)形成尖晶石,尖晶石含量在80%95%以上,其餘為矽酸鹽和玻璃(lí)狀物質。結晶(jīng)塊(kuài)中還存在(zài)二次尖晶石。在高於更低共熔點溫度下結晶的無雜質尖晶石稱為一次尖晶石;在(zài)低於更低共熔點溫度下結晶(jīng)的尖晶石(有方鎂石夾雜)固熔體稱為二次尖晶石。通常,二次尖晶石在(zài)熔塊的上部結晶,而一次尖晶石則主要(yào)在熔塊下部結(jié)晶。有Cr2O3時則發現晶格明顯畸變,說明Cr2O3按置換型熔於尖晶石(shí)的晶格之內。通過控製出(chū)爐熔體的冷卻速度可以製得結晶(jīng)程度不同的電熔鎂鋁尖晶石(其中有(yǒu)的晶體結構缺(quē)陷較高(gāo)),用結構缺(quē)陷較高的尖晶石生產鎂鋁尖(jiān)晶石製品時可保證在燒成(chéng)時具有(yǒu)所要求(qiú)的燒結活性。電(diàn)熔鎂鋁尖晶石的一個重要特征是(shì)在發育很大的結(jié)晶中,觀察到呈帶狀(zhuàng)解(jiě)理,並沿該解理麵析出了活性的MgO。
以(yǐ)鎂鋁(lǚ)尖晶石(shí)為主體原料的(de)尖晶石耐火材料,如:方鎂石(shí)尖晶石磚、尖(jiān)晶石方鎂石磚、尖晶石磚等已應用在鋼鐵、水泥、玻璃等(děng)工業部門(mén),並不斷開發新的(de)領域。
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