徐平坤(kūn)
以前,從煉鋼工藝的角度研究提高鋼的純淨度,沒(méi)有考慮與鋼水直(zhí)接接觸的耐火材料對鋼水的淨化作用,總是認為耐(nài)火材料或多或少地會對鋼水產生汙染。可是通(tōng)過對(duì)白雲石質(鎂鈣質)耐火材料的理論研究和實際試驗,得出鎂鈣質材(cái)料不但不汙染鋼水,反而能淨化鋼水,並且也不汙染環境,在AOD、VOD、精煉鋼包等爐外精(jīng)煉裝置中應用日益增加。
白雲石與鎂鈣質耐火材料的特征
白雲石(CaCO3·MgCO3)是天然礦物原料,煆燒後的理論組成為w(CaO)58.18%,w(MgO)41.82%,比值為(wéi)1.93。鎂鈣質耐火材(cái)料(liào)主(zhǔ)要包括白雲石質耐火材料、鎂白雲石質(zhì)耐火材料、鎂鈣質耐火材(cái)料。
其(qí)中,白雲石質耐火材料(liào)是指全部用煆燒或電熔的白雲石做原料的定型或不定形耐火材料;鎂白雲石和鎂(měi)鈣(gài)質耐火材料是用鎂石與白雲石合成的耐火材料(liào)。MgO、CaO含量的(de)變化影響鎂鈣質製品的高溫使用性能,MgO含量越高,抗FeO、Fe2O3、Al2O3熔渣和抗水化能力越強;CaO含量越高,抗高SiO2熔(róng)渣的能力越強,高溫蠕變越大,抗剝落性能和脫硫、脫磷的效果越好(hǎo),但抗水化和抗FeO、Fe2O3、Al2O3侵蝕的性能越差。因(yīn)此,應該(gāi)根(gēn)據爐外精煉等熱工設備的不同(tóng)部位使用(yòng)條件,合理選擇鎂鈣質耐火(huǒ)材料中的w(CaO)/w(MgO)。
白雲石質耐火材料對淨化鋼水作用的影響
潔淨鋼、特殊鋼等對鋼中的雜質(zhì)O、S、P、C、H、N等元素及SiO2、Al2O3等(děng)夾雜(zá)物的含量要求嚴格,需(xū)要(yào)爐外精煉除去鋼中雜質及夾雜物以及脫氣、調整化學成分和(hé)均勻化等。鎂鈣質耐火材料中的遊離CaO,易與鋼(gāng)水中的S、P等雜質反應,使其轉移(yí)到爐渣中,具(jù)有除去雜質、淨化鋼水的功能。由於CaO的氧勢很低,鎂鈣質耐(nài)火材料也適合(hé)用於冶煉低氧鋼,是爐外精煉(liàn)冶煉潔淨鋼、純淨鋼、特殊(shū)鋼等設備的耐火材料。近年(nián)來,為了淨化鋼水、延(yán)長爐襯壽命、降低耐(nài)火材料消耗,研究人員對白雲石質耐火材料(liào)進行(háng)了許多(duō)試驗研究,取(qǔ)得了很好的結果。
MgO在真空條件下容易揮發(fā),而CaO對(duì)MgO的揮發(fā)性是有影響的,含有10%~20%CaO(摩爾分數)就可使MgO相對揮發性大大降低。因此,MgO質材料中加入一定量的CaO製成(chéng)MgO—CaO質(zhì)耐火材料(liào),在高(gāo)溫真空條件下使用比純MgO質耐火材料更合適。
鋼水中的脫S反應中,要使鋼水S含量低,熔(róng)渣必須是CaO含量高的高(gāo)堿度渣,並且(qiě)鋼水中溶解的O含量盡可能要低。要使O含量(liàng)低,就要選擇氧勢盡可能低的耐火材料,Mg與Ca在高溫下以氣態存在,在鋼水中的(de)溶解度很小(xiǎo),而CaO的氧勢也很小,因此,精煉設備應該選(xuǎn)用鎂鈣質耐火材料。溫度升高不(bú)利於脫P,但鋼包中采用CaO含(hán)量高即堿度高的(de)熔渣(zhā)有利脫P,因(yīn)此(cǐ),用CaO含量高的(de)鎂鈣質耐火材料同樣也有利脫P。
鎂鈣質耐(nài)火材料的熱震穩定性高、抗渣滲透(tòu)性好,特別是熔渣中SiO2滲入會與MgO-CaO耐火材料中的CaO反應生成高熔點化合物C2S或C3S,形成保護層,從而抑製熔渣的滲透。
關於H含量的問(wèn)題,采用(yòng)真空精煉,其(qí)H主要來自熔渣或精煉設備內襯耐火材料的水分及有機添加物。熱力學(xué)分析認為:要在1200℃下長期烘烤,充分排除其中的水分,就不存(cún)在鋼水中氫(H)含(hán)量增高問題。
鎂鈣質(zhì)耐火(huǒ)材料對(duì)鋼水性能的影響(xiǎng)
耐火材料對鋼中氧含量的影(yǐng)響(xiǎng):王龍光等人認為MgO—CaO耐火材料(liào)中的CaO熱力學(xué)穩定性高,具有很(hěn)低的氧平(píng)衡(héng)分壓,在鋼水中的溶解度很小,被認為是防止(zhǐ)鋼水增氧的有效材料。
耐火(huǒ)材料對鋼中S的影響:田琳等人試驗研(yán)究鎂鈣磚與鋼水中S的反應(yīng),檢驗(yàn)鎂鈣質(zhì)耐(nài)火材料的脫(tuō)S效(xiào)果。結果表明:在1600℃下,反應45min時,脫S效果更好,脫S率達70.12%;超過45min,脫S率降(jiàng)低,出現“回S”現象。為了使鋼包獲得有效的脫S效果,使用白雲石質鋼包內襯是很必要的,這(zhè)樣一方麵可以盡可能降低鋼包內襯的(de)再氧化能力(lì),另一方麵可以避(bì)免強還原條件下鋼(gāng)包渣(zhā)導致耐火材料的過度消耗。
耐(nài)火材料對鋼(gāng)中P含量的影響:匡加(jiā)才研究(jiū)MgO—CaO質澆注料對鋼中P含量的影響。實驗結果表明:當澆注料(liào)中w(CaO)為25%時,鋼中P含量(liàng)大幅度降(jiàng)低(dī),由(yóu)原始的0.1%降低到(dào)0.01%,進一步提高CaO含量,鋼中P含量僅有小幅度降低。
耐火材料對鋼水碳含量的影(yǐng)響:實驗表明,使(shǐ)用含(hán)C耐火材料(liào),鋼(gāng)水顯著增C,當同一製品第二次(cì)使(shǐ)用(yòng)時(shí),鋼水僅發生輕微增C。
耐火材料對鋼中H(氫)含量的影響:耐火(huǒ)材(cái)料中(zhōng)的水分以及其中的有機粘結劑會對鋼水中的H含量產生顯著影響。連鑄過程中,鋼包和中間包係統中使用保護套管保護主流時,有機粘結劑導致吸(xī)H。對鋼包、中間包烘烤,能有效(xiào)地降低鋼水的吸H量(liàng)。
耐火材料對(duì)鋼中N(氮)含量(liàng)的(de)影響:傳統耐火材料N含量很低,近年來氮化物在耐火材料中應用受(shòu)到關注,如Sialon分解對鋼水造成(chéng)增N。更大的(de)增N量在(zài)鋼包與中間包之間,保護套管非(fēi)常重要,連鑄的增N點(diǎn)就是長水口保護,此處(chù)增N可達(15~30)×10-6。
耐火(huǒ)材料對鋼水中夾雜物的影(yǐng)響:田琳(lín)等(děng)人研究了鎂鈣、鎂鋁、鎂鉻耐火材料(liào)對管線鋼鋼水潔淨化的影響,實驗表(biǎo)明(míng):在反應30min的情況下,隻(zhī)有鎂鈣質耐火材(cái)料能去除鋼(gāng)水中的夾雜物,其(qí)餘的堿(jiǎn)性耐火材料均(jun1)使鋼水夾雜(zá)物數量增加。Al2O3、SiO2等夾雜物可(kě)與鎂鈣耐火材料中的CaO反應,如CaO與Al2O3反應生成Ca12Al4O3的複合化合物,熔點約為1400℃左右,可(kě)有效地去除鋼中Al2O3夾雜物。CaO與SiO2反(fǎn)應生成(chéng)C2S(矽酸二鈣)和C3S(矽酸(suān)三鈣)高熔點化合物被吸附鎂鈣質(zhì)耐火材料表麵,形成保護層(céng),或者從鎂鈣質耐火材料表麵上剝落下來上浮至保(bǎo)護渣(zhā)層中;在鎂鈣質耐火材料中的活性CaO含量越高,吸附鋼水中夾雜物的能力越(yuè)強。
鎂鈣質耐(nài)火材料的抗侵蝕性(xìng)能:梁義兵等人采用(yòng)靜態坩堝法研究3種不鏽鋼冶(yě)煉用鎂鈣磚的抗渣性。試驗結果得出,CaO含量高的(de)白雲石磚抗高堿度(dù)的AOD渣侵蝕和滲透能力比較強。燒成白雲石磚基質部分致密程度高,較(jiào)不燒白雲石磚具有更好的抗高堿度(dù)渣侵蝕性。堿度較(jiào)低的VOD爐渣對三種磚的侵蝕和滲透比高堿度渣嚴重得多。相(xiàng)對而言(yán),燒成(chéng)的(de)鎂鈣磚抵抗低堿度渣侵(qīn)蝕性明顯好於不燒(shāo)鎂鈣磚,CaO含量高的燒成鎂鈣磚抵抗低堿度渣侵蝕能力好於CaO含量低的鎂鈣磚。鎂鈣質材(cái)料具有良好的抵抗高堿度熔渣的侵蝕和滲透能力,這是因為渣與鎂鈣材料作用析出C3S,使材料表層致密化而有效抑製熔渣的滲透。低堿度熔渣具有較強的侵蝕和滲透能力,主要(yào)是熔渣對基質的強溶(róng)蝕並滲透作用。
呼(hū)倫貝爾鎂磚之鎂鈣碳磚的性能及抗侵蝕的研究
鎂鈣碳磚主要性能:MgO—CaO—C磚較燒成(chéng)鎂鈣(gài)磚種類複雜(zá)。除具(jù)備(bèi)鎂鈣磚的特性外,鎂鈣碳磚比鎂碳(tàn)磚具有更好的真(zhēn)空穩定性、抗熱震性。鎂鈣碳磚的性能同時取決於CaO及C的含量。CaO含量越(yuè)高,抗剝落性能越好,淨化(huà)鋼水的效果也越(yuè)好;C含量越高(gāo),抗渣侵蝕和抗剝(bāo)落性能越強。
鎂(měi)鈣碳磚的抗侵蝕研究:崔淑賢等人采用煉鋼轉爐的初期渣(zhā)、中期渣和終期渣分(fèn)別對鎂鈣碳磚及鎂碳磚的侵蝕(shí)進行實驗。實驗結果表明:初期渣MgO—C磚蝕損率比MgO—CaO—C磚高7.3%,是(shì)因為MgO—C磚產生結構剝落,蝕損最嚴重(chóng);MgO—CaO—C磚的侵(qīn)蝕(shí)較輕,是因為在磚的界麵上產(chǎn)生了C2S保護(hù)層;可是中期渣和終期渣,MgO—CaO—C磚的蝕損率反而分別比MgO—C磚高0.4%和1.2%,因為其在高溫中(zhōng)及被渣中∑FeO溶解,所以比MgO—C磚侵蝕(shí)嚴重。
孫惠章等人(rén)研(yán)究(jiū)結果表明鎂白雲石(shí)碳磚高溫抗(kàng)氧化性(xìng)和熱震穩定性好,抗酸性熔渣能力強;而(ér)且磚中(zhōng)的CaO有利於鋼水的脫O、脫S、脫P等,適合冶煉鋼的(de)電(diàn)爐(lú)爐襯。
白雲石質耐火材料對潔(jié)淨鋼的影響
潔淨鋼(gāng)係指鋼中(zhōng)有害成分(S、P、O、H、N)含量非常少,非金屬夾雜物(wù)不僅數(shù)量少,而且尺寸很小(xiǎo)和形(xíng)態(tài)得(dé)到控製,合(hé)金元素(sù)成分精(jīng)準並且分布均(jun1)勻,使鋼材具(jù)有(yǒu)高性能、高品質(zhì)。在鋼水從冶煉到精煉的整個過程中,耐(nài)火材料(liào)始終與(yǔ)鋼水接觸,一般耐火(huǒ)材料對鋼水或多或少總有些汙染(rǎn),唯有白雲石質即鎂鈣質耐火材料能(néng)淨化鋼(gāng)水,除去鋼中的非金屬夾雜物,而且不汙染環境。