鎂鋁尖晶石砂是以(yǐ)氧化鎂和三(sān)氧化(huà)二鋁為(wéi)原料,經高溫煆燒合成的尖晶石質耐火(huǒ)材料。該(gāi)原料在自然界發現極少,工業用的鎂鋁尖晶(jīng)石幾乎全(quán)是人工合成(chéng)的。合成鎂鋁尖晶石MgOAl2O3的理論化學組成(chéng)為MgO28.3%,Al2O371.7%,熔點為2135℃,具有耐(nài)高溫,熱穩定性好,抗渣性強,熱膨脹(zhàng)係數小等優點,是一種優質耐火原料。
鎂鋁尖晶石為(wéi)等軸晶係、立方體、八麵體所構成的八(bā)麵體晶(jīng)形,無解理、熱震性好。MgAlO4同MgO和Al2O3相比,膨脹係數低(dī),熱(rè)導率小(xiǎo),並隨(suí)溫度上升而下降。另外,由(yóu)於MgAlO4生成中的MgO和Al2O3在氣(qì)氛變(biàn)化時不發生變(biàn)化,所以它與FeCr2O4相比,在氧化(huà)還原氣氛中(zhōng)十分穩定。鎂(měi)鋁尖晶石砂的人工合成方(fāng)法是用工業氧化鋁或高純度鋁(lǚ)礬土和輕燒氧化鎂為原料,按要求的配比加入,經細磨、混勻、成球、在回轉(zhuǎn)窯(yáo)或(huò)豎窯中經1800℃以上高溫煆燒,或上述原料按一定配比,在電弧爐中的(de)2200℃左(zuǒ)右的高溫熔融而合成電熔鎂鋁尖晶石砂。
燒結法
燒(shāo)結鎂鋁尖晶石砂比電熔鎂鋁尖(jiān)晶石砂經濟,而(ér)且在許多情況(kuàng)下,能夠代替(tì)電熔鎂鋁尖晶石砂,燒結鎂鋁尖晶石的工藝有兩種(zhǒng):其一是根據燒結程度,將選定Al2O3、MgO、水和結合劑磨(mó)細,並在筒磨機中混合後成型並幹燥,再於回轉窯內強化燒結。另一種工藝是將Al2O3和MgO按所確定的比例共同細磨(或者各(gè)自磨細後再混合),混合料幹粉成(chéng)球,再於回轉窯內強化燒結。其(qí)強化燒結的溫度應在1900℃以上。
在燒結尖晶石中,有活性MgO均(jun1)勻(yún)分布在尖晶石顆粒之中,但(dàn)在顆中觀察到了很多的微孔,在微孔中析出(chū)了矽酸鹽,燒結尖晶石可采用氫氧化鋁、煉燒氧化鋁、片狀氧化鋁和電熔氧化鋁作為氧化鋁原料,而采用碳酸鎂、氫氧化鎂和燒結氧化鎂作為(wéi)氧化鎂原(yuán)料。試驗結果表明(míng),生(shēng)產燒結尖(jiān)晶石最適(shì)合的原(yuán)料(liào)是工業氧化鋁和燒結氧(yǎng)化鎂(měi),其中,原料細磨粒度是關鍵的工藝參數。將(jiāng)配料共同細磨、壓(yā)球,在1750℃以上的溫度煆燒(shāo)可以獲(huò)得性能優(yōu)良的鎂鋁尖晶石砂。控製合理的煆(duàn)燒鎂鋁尖晶石砂的配料,可以使其(qí)主晶相為細小的鎂鋁(lǚ)尖晶石晶體(tǐ),並形成巢狀網絡結構,其間有少(shǎo)量的方鎂石晶體。
活性尖晶石與燒結尖晶石不同,它是在較低溫度下(xià)(12001300℃)合成的(de)。由於合成溫(wēn)度較低,細粉狀的混合料(liào),沒有完全轉變為尖晶石。根據X射線衍射的結果(guǒ),按(àn)理論的組成配料的活性尖晶石中,分別含有少量(liàng)(約(yuē)10%15%)的α-Al2O3和痕量(約為5%10%)的MgO。生產活性尖晶石的關鍵是輕(qīng)燒溫度,當溫度太高時,Al2O3和MgO會完全合成尖晶石,因而細粉的(de)表麵積和燒結性能(néng)都降低;當溫度太低(dī)時,尖晶石的合成(chéng)不足,活(huó)性Al2O3和MgO太多。活性尖晶石作為生產耐火(huǒ)材料中的細粉即活性細粉,可(kě)使材料具有所希望的更大密度,將活(huó)性尖晶(jīng)石經細粉碎—幹粉壓(yā)球—燒結的工藝生產尖晶石(shí)時,在1700℃下(xià)燒結即能獲得高(gāo)密度尖晶石砂,其體積密(mì)度能(néng)達到(dào)3.4g/cm3以上。
電熔法
在生產電熔鎂鋁尖晶石時,一般(bān)采用拜爾(Bayer)法生產的Al2O3與高純MgO按尖晶石的理論組成混合,也可以使用其他來源的氧化鋁(lǚ)和MgO作原料,混合料中MgO含量可以(yǐ)在35%50%之內選定。因為混合料中MgO含量過(guò)高或偏低(dī)都會使熔化不佳,由於黏度高而使熔體難於澆注,加入鉻礦對熔體和澆注均(jun1)無副作用。通常混合料在可傾式電爐(lú)或者漩渦熔化爐中熔化熔融混合物固化(huà)-破碎成電熔鎂鋁尖晶石原(yuán)料。采用漩渦熔化爐可以熔製各種配方的電熔鎂(měi)鋁尖晶石,它是(shì)將(jiāng)選定比例的混合料在該爐內加熱到高於熔化溫度150250℃(熔池內的極限溫度為2300℃),所以可以熔煉熔點不高於21002150℃的熔體材料(liào),電熔(róng)塊的不同位置,其結構(gòu)是不同的,一般是上部和周(zhōu)邊的蜂窩形(xíng)氣孔數量多(duō),其中符合(hé)理論組成的尖晶(jīng)石(shí)熔(róng)塊的(de)氣孔率更(gèng)大,但含有過量MgO和加入Cr2O3(一般以(yǐ)鉻礦形式加入(rù))的熔塊的氣孔(kǒng)率較低。因(yīn)此,生產電熔尖晶石工藝的關鍵是如何獲得具有均勻結構的產品,同時適當地排除氣孔以減少產品的氣孔率偏析。
此外(wài),加入(rù)Cr2O3的另一個優點是可以提高(gāo)熔融材料的耐(nài)火度(dù)。符合理論組成的混合料熔體澆注到金(jīn)屬膜內,結晶成塊後形成尖晶石,尖晶石含量在80%95%以上(shàng),其餘為矽酸鹽(yán)和玻璃狀物質。結晶塊中還存在二次尖晶石。在高於更低共熔點溫度下結晶的無雜質尖晶石稱為一(yī)次尖晶石;在低於更低共熔點溫(wēn)度下結晶的尖晶石(有方鎂(měi)石夾雜)固熔體稱(chēng)為二次(cì)尖晶石。通常,二次尖晶石(shí)在熔塊的上部結晶,而一次尖晶石則主(zhǔ)要在熔塊下(xià)部結晶(jīng)。有Cr2O3時則發現(xiàn)晶格明(míng)顯畸變,說明Cr2O3按置(zhì)換型熔於尖晶石的晶格之內。通過(guò)控製出爐熔體的冷卻(què)速度可以製得結晶程度不(bú)同的電熔鎂鋁尖晶石(其中有的晶體結構缺陷較高(gāo)),用結構(gòu)缺陷較高的尖晶石生(shēng)產鎂鋁尖晶石製品時可保(bǎo)證在燒成時具有所要求的燒結活(huó)性。電熔鎂鋁尖晶石的一個重要特征是在發(fā)育很大的結晶中,觀察到呈帶狀解理,並沿該解理麵析出了活性的MgO。
以鎂鋁尖晶石為主體原(yuán)料的尖晶石耐火材料(liào),如:方鎂石尖晶石磚、尖晶石方(fāng)鎂石磚、尖晶石磚等(děng)已(yǐ)應用在鋼鐵、水泥、玻璃等工業部門(mén),並不斷開發新的領域(yù)。
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