高純(chún)石家莊(zhuāng)鎂砂是指含量在99%以上(國(guó)內往往把氧化鎂含量大於98%的(de)鎂砂稱為高純鎂砂),體積密度大於3.4g/cm3的(de)燒結氧化鎂。高純鎂砂的生(shēng)產方法均以含鎂化合物為原料,有的先製成(chéng)輕質(zhì)氧化鎂,經過(guò)電熔凝或重燒(死燒)製得高純鎂砂,也有的采用氯化鎂噴(pēn)霧熱分解煆燒法生產高純鎂砂。以下是常用的4種方法的工藝及原理:
1、菱鎂礦(kuàng)生產高純鎂砂(shā)
首先選取優質菱鎂礦,把菱鎂(měi)礦(kuàng)放(fàng)入煆燒爐中進(jìn)行煆燒,溫度控製在1000℃左右(煆燒爐可采(cǎi)用反射爐、沸騰爐或豎窯爐),生成(chéng)輕燒氧化鎂粉(也稱為輕燒鎂砂),反應(yīng)式如下:
將輕燒氧化鎂粉(fěn)進行細磨,細磨可釆用雷蒙機,球磨機或高速粉碎機等。細磨(mó)到一定粒度,進行壓球。控製輕燒粉細度是為了增加壓球的體密度;壓球采取高壓壓球機或對輥壓球機。
將壓製成的輕燒鎂砂球放入高溫爐中(zhōng)進行高溫燒結,高溫鍛燒爐的爐溫(wēn)控製(zhì)在16002000℃左右。在高溫煆燒過程中,隨著溫度升高(gāo),氧化鎂體(tǐ)積逐漸收縮,密度增加,氧化鎂晶體發育長大,其組織結(jié)構越來越(yuè)致密,鍛燒完成後氧化鎂的體積密度可達3.4g/cm3以上。
目前國內采用此(cǐ)法生產高純鎂砂的質量還不夠(gòu)理想,氧化鎂含量更高隻能達到98%左右,要使氧化鎂含量達到99%以上比較困難。因天然菱鎂礦(kuàng)煆燒成的高純鎂砂中含有CaO,SiO2,Fe,B等雜質,很難把這些雜(zá)質從固相(xiàng)混合物中分離,因(yīn)而要使高純鎂砂的(de)純度進一步提高(gāo),存在著很多技術性問題,解決這些技術(shù)性因素將在生產中提高(gāo)生產(chǎn)成本。
2、鹵水生(shēng)產高純鎂砂的生(shēng)產方法
用鹵水生(shēng)產高純鎂砂,首先需要生產輕質氧化鎂。生(shēng)產輕質氧化鎂的方法有鹵水碳(tàn)銨(ǎn)法,鹵水純堿法,鹵水石灰法(fǎ)和鹵水氨法等。
(1)鹵水碳銨法主要(yào)反應式:
鹵水碳銨法是先將商水淨化,再(zài)以碳酸氫銨作沉澱劑(碳酸氫銨價廉易(yì)得,沉澱效率高)進行反應,反應溫度控製在3550℃之間,生成堿式碳酸鎂沉澱,沉澱經(jīng)洗(xǐ)滌、脫水、鍛燒(shāo)(溫(wēn)度控製在800900℃左右)等步驟,製得輕質氧化(huà)鎂。將(jiāng)製得輕質氧(yǎng)化鎂進行粉碎,並把輕質氧化鎂壓(yā)製成球形入高(gāo)溫(wēn)煆燒爐重燒,爐內溫度控製在16002000℃,氧化鎂物料在爐內停(tíng)留46h,得高純鎂砂。
(2)鹵水(shuǐ)-純堿法主(zhǔ)要反應式:
鹵水-純堿法是將淨化的鹵水與沉澱劑碳酸鈉進行反應,反(fǎn)應(yīng)溫度控製在3550℃,生(shēng)成堿式碳酸(suān)鎂沉澱,然後(hòu)對堿式碳酸(suān)鎂沉澱進行洗滌、脫水,將脫盡水(shuǐ)的(de)堿式(shì)碳(tàn)酸鎂放(fàng)入煆燒爐(lú)中進行鍛燒,煆燒溫度(dù)控製在900℃左右,得輕質氧化鎂(měi)。將輕質氧化鎂粉碎,並用壓(yā)球機壓製成球形,然後入高溫鍛燒爐進行重燒(shāo),重燒溫度控(kòng)製在16002000℃之(zhī)間,氧化鎂物料在爐內停留46h,得高純鎂砂。
(3)鹵水(shuǐ)-氨法主要反應式:
鹵水-氨法是采用淨化的鹵水加入堿性較(jiào)弱的(de)氨水作為(wéi)沉澱劑,生成氫氧化鎂沉澱。此法生成的(de)氫氧化鎂結(jié)晶度(dù)高,沉降速度快,容易對氫氧化鎂沉澱結晶過濾和洗滌(dí),易除去雜(zá)質離子,並且容易控製產品質(zhì)量。把洗滌幹淨的氫(qīng)氧化鎂脫去水分,放入煆燒爐中進行鍛(duàn)燒,生成輕質氧化鎂。將輕質氧化鎂粉(fěn)碎並用壓球機(jī)製成球形,為了增加球形的壓實密度,采取在200℃左(zuǒ)右壓製,然後將壓製球送入高(gāo)溫煆燒爐中,溫度控製在16002000℃之間重燒(死燒),製(zhì)成高純鎂砂。
(4)鹵水-石灰石法主要反應(yīng)式為:
鹵水石灰石法是先將石灰石或白雲石煆燒成熟(shú)石(shí)灰(CaO)或白雲石熟料(MgO+CaO),然後將熟石灰或白(bái)雲石熟料水化生成氫氧化鈣或氫氧化鈣與氫氧化鎂混合料(liào)作為(wéi)沉澱劑,並與(yǔ)鹵水進行沉澱反應,生成(chéng)氫氧化鎂沉澱,將氫氧化鎂沉澱過濾,洗滌,然(rán)後將脫水氫氧化鎂進行(háng)煆燒得(dé)氧化鎂,再將氧化鎂壓球,放(fàng)入高溫煆燒爐進行重燒,溫度控製在16002000℃,最終(zhōng)得高純鎂砂。
在高(gāo)純鎂砂的生產過(guò)程中,提高產品的(de)純度,有(yǒu)效降低有害(hài)雜質的含量是主要的,以先製取高純度氧化鎂作為保證(zhèng),最終高純鎂(měi)砂產品更容易達到高(gāo)純的要求。
在上述用鹵水為原料生產輕質(zhì)氧化鎂的幾種(zhǒng)方法,因都在液相條件下進行反應(yīng),可通過加入(rù)沉澱劑,洗滌(dí)和化學精致等方法(fǎ)除去雜質離子,以(yǐ)保(bǎo)證堿式碳酸鎂或氫氧化鎂的純度,一(yī)旦工藝確(què)定,最終(zhōng)高純鎂砂純度可達(dá)到99.9%以上。另外用鹵水生產高純鎂砂(shā)也有許多缺點與難點,主要有生產成本過高,能源(yuán)消耗大,生產工藝複(fù)雜,有許多技術難點與設備難點。
3、噴霧熱分解(jiě)法生產(chǎn)高純鎂砂
噴霧熱分解法生產高純(chún)鎂砂生產(chǎn)原理如下。
噴(pēn)霧熱分解(jiě)煆燒(shāo)法生產高(gāo)純鎂砂的生產原理是先將鹵水進一步濃縮至一(yī)定濃度,將濃縮鹵水直接噴入到熱分解反應爐(lú)中進行熱分解,煆(duàn)燒後產(chǎn)出粗氧化鎂。因粗(cū)氧化鎂中含有未完全分(fèn)解的氯化(huà)物,可采(cǎi)用水多次洗滌的方法除(chú)去可溶性氯化物,使得粗氧化鎂完全水化生成為氫(qīng)氧(yǎng)化鎂。將過濾後的氫氧化鎂濾餅鍛燒成輕質氧(yǎng)化鎂(měi),然後壓製成球形(xíng)送入高溫鍛燒爐中重燒,最終得高純(chún)鎂砂,其純度可達99%以上。此法基本(běn)反應式如下(xià):
生產方(fāng)法如(rú)下所(suǒ)述。
(1)鹵水的淨化與濃縮鹵水的淨化主要采用相應的措施除去在鹵水中的Fe2+、Na+、Ca2+、SO42-等雜質離子,除雜(zá)方法可參照第3章工業氧化鎂。
將淨(jìng)化的鹵水再進行濃(nóng)縮至一定濃度,使(shǐ)鹵水中氯化鎂(měi)的濃度在550g/L。
(2)鹵水的熱分(fèn)解將濃縮的氯(lǜ)化鎂溶液(yè)直(zhí)接噴入熱反應爐中進(jìn)行熱分解,熱分解後得粗製(zhì)氧化鎂。
(3)粗製氧化鎂的水(shuǐ)解和煆燒熱分解後所(suǒ)得的粗製氧化鎂含有未分解的氯化鎂、氯化鈣和氯化鉀等一(yī)些氯化物(wù)。對粗製氧化鎂中含有的氯化物可通過(guò)用水洗滌的方法除去。因這(zhè)些氯化物都溶於水,並使得粗製氧化鎂全部水解,生成氫氧化鎂。氫氧化鎂經過濾、脫水,得氫氧化鎂濾餅,再將其在(zài)煆燒爐(或轉爐)中加熱至8001000℃,氫氧化鎂生成輕質(zhì)氧化鎂。
(4)重燒得高純鎂砂將上述氧化鎂經過壓製成球形,然後放入到高溫煆燒爐(或豎窯爐)中進(jìn)行重燒,得到氧化鎂純度為99%以上,密度在3.4g/cm3以上的(de)高純鎂砂(shā)。
噴霧熱(rè)分解法生(shēng)產高純鎂砂有一定的優點。如熱分解時間短,粉體燒結性(xìng)能好,操作過程簡單,反應一次完成,並且可連(lián)續進(jìn)行,有利於生產,生產成本較低。但此法也有缺點:因在噴霧熱分解中生(shēng)成氯化氫氣體,對設備腐蝕性大,所以對設備的要求很高(gāo)。另(lìng)外,對氯化氫的吸收和濃縮有(yǒu)很大(dà)難度(dù);粉塵捕集等對環境造成(chéng)較大的汙染。
另外也簡單介紹一下水氯鎂石(shí)直(zhí)接鍛(duàn)燒生(shēng)產高純鎂砂,其主(zhǔ)要反應為:
此生產法采用水氯鎂石直接煆燒生(shēng)成高純鎂砂,要達到高純度,一定要對水氯鎂石原料進行(háng)淨化處理,使雜質(zhì)降低到最少。因原料含有雜(zá)質量較多,在煆燒過程中易進入產品中。
此外(wài),副(fù)產(chǎn)品(pǐn)氯化氫氣(qì)體對生產設備有嚴重的腐蝕性。這同噴霧熱分解法是(shì)相似的。
4、電熔法生產高純鎂(měi)砂的生產原理及生產方法
(1)生(shēng)產原理把采用鹵水純(chún)堿法、鹵水碳銨法、鹵水(shuǐ)氨水法和鹵水石灰法生產出的輕質氧(yǎng)化鎂,放入電熔爐中進行電熔冶(yě)煉,得高純鎂砂。也可采用菱鎂礦經輕燒製成輕燒鎂,然後把輕燒鎂放入電熔爐中進行電熔冶煉,最終得高純鎂砂。
(2)生產方法將輕質氧化(huà)鎂(měi)或輕燒(shāo)鎂粉,放入電熔爐中,插(chā)入電極,在控製一(yī)定的大電流、低電(diàn)壓的條件下進行電熔,電熔所得高純鎂砂的含(hán)量可達99.9%,密度可(kě)達3.5g/cm3以上。產品的質量主要決定於電流電壓的大小,以及電熔的時間長短等。
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