鎂(měi)鋁尖晶(jīng)石(shí)砂是以氧化鎂和三氧化二鋁為原料,經高溫煆燒合(hé)成的尖晶石質耐火材料。該原(yuán)料在自然界發現極少(shǎo),工業用(yòng)的(de)鎂鋁尖晶石幾乎(hū)全是人工合成的。合成(chéng)鎂鋁尖晶石MgOAl2O3的理論化學組成為MgO28.3%,Al2O371.7%,熔點為2135℃,具有耐高溫,熱穩定性好(hǎo),抗渣性強,熱膨脹(zhàng)係數小等優點(diǎn),是一種(zhǒng)優質耐(nài)火原料。
鎂鋁尖晶石為等軸晶(jīng)係、立(lì)方體、八麵(miàn)體所構成的八麵體晶形,無解理、熱震性(xìng)好。MgAlO4同MgO和Al2O3相比,膨(péng)脹係數低,熱導(dǎo)率小,並隨溫度上升(shēng)而下降。另(lìng)外,由於MgAlO4生成中的(de)MgO和Al2O3在氣氛變化時不發生(shēng)變化,所以它與FeCr2O4相比,在氧化還原氣氛中十分穩定。鎂鋁尖(jiān)晶(jīng)石砂(shā)的人工合成方法是用工業(yè)氧化鋁或高純度鋁(lǚ)礬土和輕燒氧化鎂為(wéi)原料,按要(yào)求的配比(bǐ)加(jiā)入,經細磨、混勻、成(chéng)球、在(zài)回轉窯或豎窯中經1800℃以上高溫煆燒,或上述原料按一定配比,在電弧爐中的2200℃左右的高溫(wēn)熔融而合成電熔鎂鋁尖(jiān)晶石(shí)砂。
燒結法
燒結鎂鋁尖晶(jīng)石砂比電熔鎂鋁尖晶石砂經濟,而且在許(xǔ)多情況下,能夠代替電(diàn)熔鎂鋁尖晶石砂,燒結鎂鋁尖晶石的工藝有兩種:其一是根據燒(shāo)結程(chéng)度(dù),將選定(dìng)Al2O3、MgO、水和(hé)結合劑磨細,並在筒磨機中混合後成型並幹燥(zào),再於回轉窯內強化燒結。另一種工藝(yì)是將Al2O3和MgO按所確定的比例共同細磨(或者各自磨細後再混合),混(hún)合料幹粉成球,再於回轉窯內強(qiáng)化燒結(jié)。其強化燒結的溫度應(yīng)在1900℃以上。
在燒結尖晶石中,有(yǒu)活性MgO均勻分布在(zài)尖晶石(shí)顆粒之中,但在顆中觀察到了很多的微(wēi)孔,在微孔中析出了矽酸鹽,燒結尖(jiān)晶石可采用(yòng)氫氧化(huà)鋁、煉燒氧化(huà)鋁、片狀氧化鋁和電熔氧(yǎng)化鋁作為氧化鋁原料,而采用碳酸鎂、氫氧化鎂和燒結氧化鎂作為氧化鎂原料。試驗結果表(biǎo)明,生產(chǎn)燒結尖晶石最適合的原料是工業氧化鋁和燒結氧(yǎng)化鎂,其中,原料細磨粒度是關鍵的工藝參數。將配料共同細磨、壓球,在1750℃以(yǐ)上的溫度煆燒(shāo)可以獲(huò)得性能優良的鎂鋁尖晶石砂。控製合理的煆燒鎂鋁尖晶石砂的(de)配料,可(kě)以使其主晶相為細小的鎂(měi)鋁尖晶石晶體,並形成巢狀網絡結構,其間有少量的方鎂石晶體。
活性尖晶石與燒結(jié)尖晶石不同,它是在較低溫度下(12001300℃)合成(chéng)的。由於(yú)合成溫度較低,細粉狀(zhuàng)的混(hún)合料,沒有完(wán)全轉變為尖晶石。根據X射線衍(yǎn)射的結果,按理論的組成配料(liào)的活性尖晶石中(zhōng),分別(bié)含(hán)有少量(約10%15%)的α-Al2O3和(hé)痕量(約為5%10%)的MgO。生產活(huó)性尖(jiān)晶石的關鍵(jiàn)是輕燒溫度,當溫(wēn)度太高時,Al2O3和MgO會完全合成尖晶石,因而細粉的(de)表麵積和(hé)燒結性能都降低;當溫度太低(dī)時,尖晶石的合成不足,活性Al2O3和MgO太多。活性尖晶石作為生產耐火材料中的細粉即活性細粉,可使材料具有所希望的更大密度,將活性尖晶石經細粉碎—幹粉壓球—燒結的工藝生(shēng)產尖晶石時,在1700℃下燒結即能獲得高密度尖晶石砂,其體積密度能達(dá)到3.4g/cm3以上。
電熔法
在生產電熔鎂鋁尖晶石時,一般采用拜爾(Bayer)法生產(chǎn)的Al2O3與高純MgO按尖晶石的理(lǐ)論組成混合,也可(kě)以(yǐ)使用(yòng)其他來源的氧化(huà)鋁和MgO作原(yuán)料(liào),混(hún)合料中MgO含量可以在(zài)35%50%之內(nèi)選(xuǎn)定。因為混合料中MgO含量過高(gāo)或(huò)偏低都(dōu)會使熔化不佳,由於黏度高而使熔體難於澆注,加入鉻礦對(duì)熔體和澆注均無副(fù)作用。通常混合料在可傾(qīng)式電爐或者漩渦熔(róng)化爐中熔化熔(róng)融混(hún)合物固化-破碎(suì)成電熔鎂鋁尖晶(jīng)石原料。采用漩(xuán)渦熔化爐可以(yǐ)熔製各種配方(fāng)的(de)電熔鎂鋁尖晶石(shí),它是將選定比例的混合料在該爐內加熱到高於熔化溫度150250℃(熔池內的(de)極限(xiàn)溫度為2300℃),所以可以熔煉熔點不高於21002150℃的熔(róng)體材料,電熔塊的不同位置,其結構(gòu)是不同的,一般是上部和周邊(biān)的蜂窩形氣孔數量多,其中(zhōng)符合理論組成的尖晶石熔塊的氣孔率更大,但含有過(guò)量MgO和加入Cr2O3(一(yī)般(bān)以鉻礦(kuàng)形式加入)的熔塊的氣孔率較低。因此,生產電熔尖晶石工藝的關鍵是如何獲得具有均勻結構的產品,同時適當地排除氣孔以減少產品的氣孔率偏析。
此外,加(jiā)入Cr2O3的另一個優點是可以提高熔融材料的耐(nài)火度(dù)。符合理論組成的混合料熔體澆注到金屬膜內,結晶(jīng)成塊後形成尖晶石,尖晶石含量在80%95%以上,其餘(yú)為(wéi)矽酸鹽(yán)和(hé)玻璃狀物質。結晶塊中還存在二次尖晶石。在高於更低共熔點溫度下結晶的無雜質尖晶石稱為一次尖晶石;在低於更低(dī)共熔點溫度下結晶的尖晶石(有(yǒu)方鎂石夾雜)固熔體稱為二次尖晶石。通常,二次尖晶(jīng)石在熔塊的上部結晶(jīng),而(ér)一次尖晶石則(zé)主要在熔塊下部結晶(jīng)。有Cr2O3時則發現晶(jīng)格明顯畸變,說明Cr2O3按置換型熔於尖晶石的晶格之內。通過控製出爐熔體的冷卻速度可以製得結晶程度不同的電熔鎂鋁(lǚ)尖晶石(其中有的晶(jīng)體結構缺陷較高),用結構缺(quē)陷較高(gāo)的尖(jiān)晶石生產鎂鋁(lǚ)尖晶石製品時可保證在燒成時具有所要求的燒結活性。電熔鎂鋁尖晶石的一(yī)個重要特征是(shì)在發育很大的結晶中,觀察到呈帶狀解(jiě)理,並沿該解(jiě)理麵(miàn)析出了活性的MgO。
以鎂鋁尖晶石為主體(tǐ)原料的尖晶石耐火(huǒ)材料,如:方鎂石尖晶石磚、尖晶石方鎂石磚、尖晶石磚等已應用在鋼鐵、水泥、玻璃等工業部門,並(bìng)不斷開發新的領域。
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