徐（xú）平坤

以前，從煉鋼工藝的角度研究提（tí）高鋼的純淨度，沒有考慮（lǜ）與鋼水直接接觸的耐火材料對鋼水的（de）淨化作用，總是認（rèn）為耐火材料或多或少地會對鋼水產生汙（wū）染。可（kě）是通過對白雲石質（鎂鈣質）耐火材料的理論（lùn）研（yán）究和實際試驗，得出鎂鈣質材料不但不汙染鋼水，反而能淨化鋼水，並且也不汙染環境，在AOD、VOD、精煉（liàn）鋼包（bāo）等爐外（wài）精煉裝置中應（yīng）用（yòng）日益增加。

白雲石與（yǔ）鎂鈣質耐火材料的特征

白雲石（CaCO3·MgCO3）是天然礦物原料，煆燒後的理（lǐ）論組成為w（CaO）58.18%，w（MgO）41.82%，比值（zhí）為1.93。鎂鈣質耐火材料主要包括白（bái）雲石質耐火材料（liào）、鎂白雲石質耐（nài）火材料、鎂鈣質耐火（huǒ）材料。

其中，白雲石質耐火材料是指全部用煆燒或電熔的白雲石做原料的定型或不定形耐火材料；鎂白雲石和鎂鈣質耐火材料是（shì）用鎂石與白雲石合成的耐火材料。MgO、CaO含（hán）量的變化影響鎂鈣質製品的高溫使用性能，MgO含量越高（gāo），抗FeO、Fe2O3、Al2O3熔渣和抗水化能力越強；CaO含量越高，抗高SiO2熔渣（zhā）的能力越強，高溫蠕變越大，抗剝落性能和脫（tuō）硫、脫磷的效果越好，但抗水化和抗FeO、Fe2O3、Al2O3侵（qīn）蝕的性能越差。因此，應該根據（jù）爐（lú）外精煉等熱工設備的不同部位使用條件，合理選擇鎂鈣質耐（nài）火材料中的w（CaO）/w（MgO）。

白雲石質耐火材料（liào）對淨化鋼水作用的影響

潔淨鋼、特殊鋼等對鋼中的雜質O、S、P、C、H、N等元素及SiO2、Al2O3等（děng）夾雜物的含量要求嚴格，需要爐外精（jīng）煉除去鋼（gāng）中雜質及夾雜物以及脫氣、調整（zhěng）化學成分和均勻化等。鎂鈣質耐火材料中（zhōng）的遊離CaO，易與鋼水中的S、P等雜質反應，使其轉移到爐渣中，具（jù）有除去雜質、淨化鋼水（shuǐ）的功能。由於CaO的氧勢很低，鎂鈣質耐火材料也適合用於冶煉（liàn）低氧鋼，是爐（lú）外精（jīng）煉冶煉潔淨鋼、純淨鋼、特（tè）殊鋼等設備的耐火材（cái）料。近年來，為了淨（jìng）化鋼水、延長爐襯壽命、降低耐火材（cái）料（liào）消耗，研究人員對白雲石質耐火材料進行了許多試驗研究，取得了很好（hǎo）的結（jié）果。

MgO在真空條件下容易揮發，而CaO對MgO的揮發性是有影響的，含有（yǒu）10%～20%CaO（摩爾分數）就可使MgO相對（duì）揮發性大（dà）大降低。因此，MgO質材料（liào）中加入一定量的CaO製成MgO—CaO質耐火材料，在高溫真空條件下使用比純MgO質耐火（huǒ）材料更合適。

鋼水中（zhōng）的脫S反應中，要使（shǐ）鋼水S含量低，熔渣必須是CaO含（hán）量（liàng）高的高堿度渣，並且鋼水中溶解的O含量盡可能要低。要使O含量低，就（jiù）要（yào）選擇氧勢盡可能低的耐火材料，Mg與Ca在高（gāo）溫（wēn）下以氣態存在，在鋼水中的溶解度很小，而CaO的氧勢也很小，因此，精煉設備應該選用鎂鈣質耐火材料。溫度升高不利於脫P，但鋼（gāng）包（bāo）中采用（yòng）CaO含量高即堿度高的（de）熔渣有利脫P，因此，用CaO含量高的鎂鈣質耐火材料同樣也有利脫P。

鎂鈣（gài）質耐火材料的熱震（zhèn）穩定（dìng）性高、抗渣（zhā）滲透性好（hǎo），特別是熔渣中SiO2滲入（rù）會與MgO-CaO耐火材料中的CaO反（fǎn）應生成高熔（róng）點化合物C2S或C3S,形（xíng）成保護（hù）層，從而抑製熔渣的滲透。

關於H含量的問題（tí），采用真空精煉，其H主要來（lái）自熔渣或精煉設備內襯耐火材料的水分及有機添加物。熱力學分析認為：要在1200℃下長期烘烤，充（chōng）分排除其中的水分，就不存在鋼水中氫（H）含（hán）量增高問題。

鎂鈣質耐火材料（liào）對鋼水性能的影響

耐火材（cái）料對鋼中氧含量的影（yǐng）響：王龍光等人認為（wéi）MgO—CaO耐（nài）火（huǒ）材料中的CaO熱力學穩定性高，具有很低的氧平衡分壓，在鋼水中的溶解度很小，被認為是防止鋼（gāng）水增氧的有效材料。

耐火材料對鋼中S的（de）影響：田琳等人試驗研究鎂鈣磚與（yǔ）鋼水中S的反應，檢驗鎂鈣質耐火材（cái）料的脫S效（xiào）果（guǒ）。結果表明：在1600℃下，反應45min時，脫S效（xiào）果（guǒ）更好，脫S率達70.12%；超（chāo）過45min，脫S率降（jiàng）低，出現“回S”現象。為了使鋼包獲得有（yǒu）效的脫S效果，使用白雲石質鋼包內襯是很必要的，這樣一方麵（miàn）可以盡可能降低鋼包（bāo）內襯的再（zài）氧化能力，另一方麵可以避免強還原條件下鋼包渣導致耐火材料的過度消耗。

耐火材料對鋼中P含量的影響：匡加才研究MgO—CaO質澆注料對鋼中P含量的影響。實驗結（jié）果表明：當澆注料中w（CaO）為25%時（shí），鋼中P含量大幅度降低，由原始的0.1%降低到0.01%，進一步提高（gāo）CaO含量，鋼中P含量僅有小幅度降低。

耐火材（cái）料（liào）對鋼水碳含量的影響：實（shí）驗表明，使用含C耐（nài）火材料，鋼水顯著增C，當（dāng）同一製品第二次使用（yòng）時，鋼水僅發生（shēng）輕微增C。

耐火材料對鋼中H(氫)含量的影響：耐火材料中的水分以及其中的有機粘結劑會對鋼水中的H含量產生顯著影響。連鑄過程中，鋼包（bāo）和中間包係統中使用保護套（tào）管保護主流時，有機粘結劑導致吸H。對鋼包、中間包烘烤，能有效地降低鋼（gāng）水的吸H量（liàng）。

耐火材料對鋼中N(氮)含量的影響：傳統耐火材料N含量很（hěn）低，近年（nián）來（lái）氮化物在耐火材料中應用（yòng）受到關（guān）注，如Sialon分解對鋼水造（zào）成增N。更大的增N量在鋼包與中間包（bāo）之間，保護套管非常重要，連鑄的增（zēng）N點就是（shì）長水口保護，此（cǐ）處增（zēng）N可達（dá）（15~30）×10-6。

耐火（huǒ）材料對鋼水中夾雜物的影響（xiǎng）：田琳等人研究了鎂鈣、鎂（měi）鋁、鎂鉻耐火材料對管線鋼鋼水潔淨化的影響，實驗表明（míng）：在反應30min的情況（kuàng）下，隻有鎂鈣質耐火材料能去除鋼水中的夾雜物，其餘的堿性（xìng）耐火材料均使鋼水夾雜物數量增加。Al2O3、SiO2等（děng）夾雜物（wù）可與鎂鈣耐火材（cái）料中的CaO反（fǎn）應，如CaO與Al2O3反應生成Ca12Al4O3的複合（hé）化合物，熔點約為1400℃左（zuǒ）右，可有效地去（qù）除鋼（gāng）中Al2O3夾（jiá）雜物（wù）。CaO與SiO2反應生成C2S(矽酸二鈣)和C3S(矽酸三鈣)高（gāo）熔點化合物被吸附鎂鈣質耐火材（cái）料表麵（miàn），形成保護（hù）層（céng），或者從鎂鈣質耐火（huǒ）材料表麵上剝落下來上浮至（zhì）保護渣層（céng）中；在鎂（měi）鈣質耐（nài）火材料中的活性CaO含量越高，吸附（fù）鋼水中夾（jiá）雜物的能力越強。

鎂鈣質耐火材料的抗侵蝕（shí）性能：梁義兵等人采用靜態坩堝法研究3種不鏽鋼冶煉用鎂鈣磚的抗渣性。試（shì）驗結果（guǒ）得出，CaO含量高的（de）白雲石磚（zhuān）抗高（gāo）堿度的AOD渣侵蝕和滲透能力比較強。燒成白雲石磚（zhuān）基質部分致密程度高，較不燒白雲石磚具有更好的抗高堿度渣侵蝕性。堿（jiǎn）度較低的VOD爐渣對三種磚的侵蝕和滲透（tòu）比高堿度渣嚴重得多。相對而言（yán），燒成的鎂鈣磚（zhuān）抵抗低堿（jiǎn）度渣侵蝕性（xìng）明（míng）顯好於不燒鎂鈣磚（zhuān），CaO含量高的燒成（chéng）鎂鈣磚抵抗低堿度渣侵（qīn）蝕（shí）能力好於CaO含量低的鎂鈣磚。鎂鈣質材料（liào）具有良好的抵抗高堿度熔渣的侵蝕和滲透（tòu）能力（lì），這是因為渣（zhā）與鎂鈣材料作用析出C3S，使材料表層致密化而有效抑製熔渣的滲透（tòu）。低堿度熔渣具有（yǒu）較強的侵（qīn）蝕和滲透能（néng）力，主要是熔渣對（duì）基（jī）質（zhì）的（de）強溶蝕並滲透作用。

東（dōng）莞鎂磚（zhuān）之鎂鈣碳磚的性（xìng）能及抗侵蝕的研究

鎂鈣碳磚主要性能：MgO—CaO—C磚較燒成鎂鈣磚種類（lèi）複雜。除具備鎂鈣磚（zhuān）的特性外，鎂鈣碳磚比鎂碳磚具有更好的真空穩定性、抗熱震（zhèn）性。鎂鈣碳磚的性能同時取決（jué）於CaO及（jí）C的含量。CaO含（hán）量越高，抗剝落性能越好，淨化鋼水的效果也越好；C含量越高，抗渣侵（qīn）蝕和抗剝（bāo）落性能越強。

鎂（měi）鈣碳磚的抗侵蝕研究：崔淑賢等人采用煉鋼轉爐的初期渣、中期渣和終期渣分別對鎂鈣碳磚及鎂碳磚的侵蝕進行實驗。實驗結（jié）果表（biǎo）明（míng）：初期渣MgO—C磚蝕損率比MgO—CaO—C磚高7.3%，是因為MgO—C磚產生結構剝落，蝕損最嚴重；MgO—CaO—C磚的侵蝕較輕，是（shì）因為在磚的界（jiè）麵上（shàng）產生了C2S保護層；可是中期（qī）渣和終（zhōng）期（qī）渣，MgO—CaO—C磚（zhuān）的蝕損率反而分別比MgO—C磚高0.4%和（hé）1.2%，因為其（qí）在（zài）高（gāo）溫中及（jí）被渣中∑FeO溶解，所以比MgO—C磚侵蝕嚴重。

孫惠章等人研究結果（guǒ）表明鎂白雲石碳磚高溫抗氧化性和熱震穩定性好，抗酸性熔渣能力強；而且磚中的CaO有（yǒu）利於（yú）鋼水的脫O、脫S、脫P等，適合冶煉鋼的電（diàn）爐爐襯。

白雲石質耐（nài）火材料對潔淨鋼的影響

潔淨鋼係指鋼中有害成分（S、P、O、H、N）含量非常少，非金屬夾雜物不僅數（shù）量少，而且尺寸很小（xiǎo）和形態得（dé）到控製，合金元素成分精準並且分布均勻，使鋼材（cái）具有高性能、高品質。在鋼水從冶煉到精（jīng）煉的整個過程中，耐（nài）火材料始終與鋼（gāng）水接觸，一般耐火材料對鋼水或多或少總有些（xiē）汙染（rǎn），唯有白雲石質即（jí）鎂（měi）鈣質耐火材料能淨化鋼水，除去鋼中（zhōng）的非金屬夾雜物，而且不汙染環境。