高純度哈爾濱鎂磚是高溫爐爐襯的結構(gòu)材(cái)料,其使用溫度可達到2200℃。但(dàn)是,在這種條(tiáo)件下(例如炭黑反應器(qì)中(zhōng)的超高溫環境中)應用時(shí),高純(chún)鎂磚(zhuān)的鑄砂純度和(hé)性能卻需要進行仔細平衡。
我們知道,耐火材料(包括(kuò)鎂質耐火材料)不隻是要耐高溫(wēn)和耐(nài)腐蝕/侵蝕,在(zài)使用時還必須盡可能不(bú)產生變化。一(yī)般認為哈爾濱鎂(měi)砂純度以(yǐ)及物理(lǐ)性能上的氣孔率和方(fāng)鎂石晶粒尺寸等(děng)都是提高高純鎂磚使用壽命的關鍵參數。
純度
鎂砂中MgO含量是鎂砂質量的重要指標。但隻用MgO含量作為評價標準是不夠的,雜質的(de)相對含量,特別是那些在高溫條件下容易形成熔體的成分的含(hán)量也很重要(yào)。在雜質成分中,首(shǒu)先(xiān)是B2O3和SiO2,其(qí)次是(shì)Al2O3、Fe2O3、MnO以及CaO,它們的影響不僅取決於其含(hán)量,特別是要根據CaO/SiO2比來評價各成分對鎂(měi)砂質量的影響,通常(cháng)希(xī)望鎂砂中具有高CaO/SiO2比,以便獲得更佳的高溫(wēn)性能。
在超高溫環境中使用的鎂質耐火(huǒ)材料則需要(yào)高純度:因為(wéi)高純度的鎂質耐火材料具(jù)有(yǒu)高的高溫強(qiáng)度,試驗證明,鎂(měi)質耐火材料的高溫抗折(shé)強度隨(suí)MgO含量由90%~98%有緩慢下降的趨勢(shì),但MgO含量(liàng)超(chāo)過98%時則突(tū)然增加了,其中(zhōng)MgO含量增加到99%以上時能(néng)顯著地(dì)提高其高溫(wēn)強度在(zài)這種情況下,雜質種類的影響已經變得無(wú)足輕重了因為在這種情況下,雜質孤立存在於方鎂(měi)石晶粒交接處(角隅),所以MgO-MgO直接(jiē)結合組(zǔ)織(zhī)發達(dá),高溫強度大,材料的耐磨性高,抗腐蝕/侵蝕性強。
致密(mì)度(dù)(氣孔率)
耐火材料的相對密度μ與氣孔率ε存在下述(shù)關係:
ε=1-μ
這表明低氣孔率的材料具有(yǒu)高密(mì)度,所以氣孔率逛材料致密度的一種尺度。它們對材料的蝕損有影響。評(píng)價氣孔率的標(biāo)準為:
(1) 氣孔的體(tǐ)積(jī)(致密度,即總氣孔率ε);
(2) 氣孔的種類(封閉氣孔比開口氣孔有利;
(3) 氣孔尺寸(cùn)和形(xíng)狀(zhuàng)(比表麵積)。
方鎂石晶粒大小
方鎂石晶(jīng)粒的侵蝕是外來成分(fèn)(物質)在界麵開始的。因此,方(fāng)接(jiē)石晶粒增大,相應降低了比表麵積。可見,增加方鎂石晶粒尺寸(cùn)降低了鎂質耐火材料被侵蝕的趨勢(shì),表明(míng)粗晶燒結鎂砂(shā)具有高抗侵蝕的(de)優點。
電熔是生產大晶粒鎂砂的根本方法。哈爾濱電熔哈爾濱鎂砂同燒結(jié)鎂砂相比,具有如下優點:
(1)致密化程度好(除去(qù)外殼材料的熔觸鎂砂幾乎沒有開口(kǒu)氣孔);
(2)方鎂石晶(jīng)粒較大(尤其是塊料冷卻(què)適當時)。
對於燒結鎂砂(shā)而言,可以采(cǎi)取下述技術措施來增加(jiā)方鎂石晶粒(lì)尺寸;
(1)早期的技術措施有
1)添加Cr2O3,通過增大(dà)方鎂石晶格的遷移率以(yǐ)增大晶粒尺寸和促進致密化;
2)以TiO2:和Fe2O3通過過渡液相培育大晶粒;
3)在豎窯中更高溫度下加入氧化物(wù)煆燒,達到大的晶粒。
實際生產中,為了促進方鎂(měi)石(shí)晶粒長大,常使用少量(小於(yú)0.5%)Cr2O3、Fe2O3尤(yóu)其是ZrO3以及鈦、釩、錳、鋁、銅的氧化物和鹽。稀土元素(sù)促進晶粒(lì)長(zhǎng)大,但機理是不同的。
(2)以天然微晶菱鎂石為原料在豎窯中以非常高的溫度燒結(jié)可獲得方鎂石晶粒尺寸從50μm到(dào)大200μm的優質燒結鎂砂。
通過以上分析可(kě)以認為,選擇純度(dù)98.5%-99%MgO、體積密度大於3.35g/cm3、方鎂石晶粒尺寸為50μm到(dào)200μm的優質鎂砂生產的特種高純度鎂質耐火製品可與炭黑反成(chéng)器中(zhōng)超(chāo)高溫(wēn)(2100℃)區(qū)域的操作條件相適應,而高溫(1725-1925℃)區域(yù)則選用97.5%~98%MgO的鎂質耐火製品築(zhù)襯,進行分區砌築便於(yú)獲得較佳的經(jīng)濟/技術效果。在炭黑反應器連續操作的條件下證明其使用壽命是充分的。然而(ér),當爐子操作條件難以保證連續操作時,由於剝(bāo)落所引起的爐(lú)襯不連續損毀卻是(shì)導致其使用壽命(mìng)並並不十分理(lǐ)想的重要原因。