高純(chún)濟寧鎂砂是指含量在(zài)99%以上(國內(nèi)往往把氧化鎂含(hán)量大於98%的鎂砂稱為高純鎂砂),體積密度大於3.4g/cm3的(de)燒(shāo)結氧化鎂。高純鎂砂的(de)生產方法均以含鎂化合物為原料,有的(de)先製成輕質氧化鎂,經過電熔凝或(huò)重燒(死燒)製得(dé)高純鎂砂,也有的采用氯化鎂噴霧熱分解煆燒(shāo)法生產高純鎂砂。以(yǐ)下是常用的(de)4種方法(fǎ)的工藝及原(yuán)理:
1、菱鎂礦(kuàng)生產高純鎂砂
首先選取優質菱(líng)鎂礦,把菱鎂礦放入煆燒爐中進行煆燒,溫度控製(zhì)在1000℃左右(煆燒爐可采用反射爐(lú)、沸騰爐或豎窯爐),生成輕燒氧化鎂粉(也稱為輕燒鎂砂),反應式如下:
將輕燒氧化鎂粉進行細磨,細磨可釆(biǎn)用雷蒙機,球磨(mó)機(jī)或高速粉(fěn)碎機等。細磨到一定粒度(dù),進行壓(yā)球(qiú)。控製輕燒粉細度是為(wéi)了增加壓球的體密度;壓球采取高壓壓球機或對輥壓球(qiú)機。
將壓製成(chéng)的輕燒鎂砂球放入高溫爐中進行高溫燒結,高溫鍛燒爐的爐溫控製在16002000℃左右。在高溫煆燒過程中,隨著溫(wēn)度升高,氧(yǎng)化鎂(měi)體積(jī)逐漸收縮,密度增加,氧化鎂晶體發育長大,其組織結構越來越致密,鍛燒完成後氧化鎂的體積密度可達3.4g/cm3以上。
目前國內采用此法(fǎ)生產高純鎂砂(shā)的質量還不夠理想,氧(yǎng)化鎂含量更(gèng)高隻(zhī)能達到98%左右,要使氧化鎂含量達到99%以上比較困難。因天然菱鎂礦煆燒成的高純鎂砂中含(hán)有CaO,SiO2,Fe,B等雜質,很(hěn)難把這(zhè)些雜(zá)質(zhì)從固相混合物中分離,因而要(yào)使高純鎂砂(shā)的純度進一步提高,存在著很多技術性問題,解決這些技術性因素(sù)將在生產中提高生產成本。
2、鹵水生產高純鎂砂的生產方法
用鹵水生產高純鎂砂,首先需要生產輕質氧化鎂。生(shēng)產輕質氧化(huà)鎂的方法有(yǒu)鹵水碳銨法,鹵水純堿法,鹵水石灰法和鹵(lǔ)水(shuǐ)氨法等。
(1)鹵水碳銨法主要反應式:
鹵水碳銨法是先將商水淨化,再以碳酸氫銨作沉澱劑(碳酸氫銨價廉(lián)易得,沉澱效率高)進行反應,反應溫度控製在3550℃之間,生成(chéng)堿式碳酸鎂沉(chén)澱(diàn),沉(chén)澱(diàn)經洗滌、脫水、鍛燒(溫度控(kòng)製在800900℃左右)等步驟,製得輕質(zhì)氧(yǎng)化鎂(měi)。將製得輕質氧化鎂進行粉碎(suì),並把輕質(zhì)氧化鎂壓製成球形入高溫煆燒爐重燒,爐內溫度控製在16002000℃,氧化鎂物料在爐內停留46h,得高純鎂砂。
(2)鹵水-純(chún)堿法(fǎ)主要反應式:
鹵水-純(chún)堿法是將淨化的鹵水與沉澱劑碳酸鈉進行反應,反應溫(wēn)度控(kòng)製在(zài)3550℃,生成(chéng)堿式(shì)碳酸鎂沉澱,然後對堿式碳酸鎂沉澱進行洗滌(dí)、脫水,將(jiāng)脫盡水的堿(jiǎn)式碳酸鎂放入煆燒爐中進行鍛燒,煆燒溫度控製在900℃左右,得輕質氧(yǎng)化鎂。將輕質氧化鎂粉碎,並用壓球機壓(yā)製成球形,然後入高溫鍛燒爐進行重燒,重燒溫度控製在16002000℃之間,氧化(huà)鎂物料在爐內停留46h,得(dé)高(gāo)純鎂砂(shā)。
(3)鹵水-氨法主要(yào)反應式:
鹵水-氨法是采用淨化的鹵水加入堿性較弱的氨(ān)水作為沉澱劑,生(shēng)成氫氧化鎂沉澱。此法(fǎ)生成的氫氧化鎂結晶度高,沉降速度快,容易對氫氧化鎂沉澱結晶(jīng)過(guò)濾和洗滌,易除去雜質離子,並且容易控製產品質量。把洗滌幹淨的氫氧化(huà)鎂脫去水分,放入煆燒爐中進行鍛燒,生成輕質氧(yǎng)化鎂。將輕質氧化鎂粉碎並用壓球機製成球形,為了增加(jiā)球形的壓實密度,采取在200℃左(zuǒ)右壓製,然後將壓(yā)製球送入高溫煆燒爐中,溫度控製在16002000℃之間重燒(死燒),製成高純鎂砂。
(4)鹵水-石灰石法主要反應式為(wéi):
鹵水石灰(huī)石法是先將石(shí)灰石或白雲石(shí)煆燒成(chéng)熟石灰(CaO)或白(bái)雲(yún)石熟料(MgO+CaO),然(rán)後將熟石灰或白雲(yún)石熟料水化生成氫氧化鈣或氫氧(yǎng)化鈣與氫(qīng)氧化鎂混合料作為沉澱劑,並與鹵水進行(háng)沉澱反應,生成氫氧化鎂沉澱,將氫氧化鎂沉澱(diàn)過濾,洗滌,然後將脫水氫氧化鎂進行煆燒得氧化鎂,再將氧化鎂壓球,放入高溫煆燒爐進行重燒,溫度控(kòng)製在16002000℃,最終得高純鎂砂。
在(zài)高純鎂砂的生產過程中,提高產品的純(chún)度,有效降低有害雜質的含量是主要的,以先製取高純度氧化鎂作為保證,最終高純鎂砂產品更容易達到高純(chún)的要(yào)求(qiú)。
在上述用鹵水為原料生產輕質氧(yǎng)化鎂的幾種方法(fǎ),因都在液相條件下進行反應,可(kě)通過加入沉澱劑,洗滌和化學精致等方法除去雜質離子,以保證堿(jiǎn)式碳酸鎂或氫氧化鎂的純度,一(yī)旦工藝確定,最終高純鎂砂(shā)純度可達到99.9%以(yǐ)上。另外用鹵水生產高純鎂砂也有許多缺(quē)點與(yǔ)難點,主要有生產成本過高,能源消耗大,生產工藝複雜,有許多技術難點與設備難點。
3、噴霧熱分解法生產高純鎂砂
噴霧熱分解法生產高純鎂砂生(shēng)產原理如下。
噴霧熱分解煆燒法生(shēng)產高純鎂砂的生產原理是先將鹵水進一步(bù)濃縮至一定濃度,將濃縮鹵水直接噴入到熱(rè)分(fèn)解反應爐中進行熱分解,煆燒後產出粗氧化(huà)鎂。因粗氧化鎂中含有未完全分解的氯化物,可采用水多次(cì)洗滌的方法除去可溶性氯化物,使得粗氧化鎂(měi)完全(quán)水化生成為(wéi)氫氧化鎂。將過濾後的氫氧化鎂濾餅(bǐng)鍛燒成輕質(zhì)氧(yǎng)化鎂,然(rán)後(hòu)壓製成球(qiú)形送入(rù)高溫鍛燒爐中重燒,最終得高純鎂砂,其純(chún)度可達99%以上。此法基本反應式如下:
生產方法如下所述。
(1)鹵水的淨化與濃(nóng)縮鹵(lǔ)水的淨(jìng)化主要采用相應的措施除去在鹵水中的(de)Fe2+、Na+、Ca2+、SO42-等雜(zá)質離子(zǐ),除雜方法可參照第3章工業氧化鎂。
將淨化的鹵(lǔ)水再進行濃縮至一定濃度,使鹵(lǔ)水中氯化鎂的濃度在550g/L。
(2)鹵水(shuǐ)的熱分解將濃縮的氯化鎂溶液直接噴入熱(rè)反應爐中進行熱分解,熱分解後得粗製氧化鎂。
(3)粗製氧化(huà)鎂的水解和煆燒(shāo)熱分解後所得的粗製氧化鎂含有(yǒu)未分解的(de)氯化鎂、氯化鈣和氯化鉀等一些(xiē)氯化物。對粗製氧化鎂(měi)中含(hán)有的氯化物可通(tōng)過用水洗滌的方(fāng)法除去。因(yīn)這些氯化物都溶於水,並使得粗製(zhì)氧化鎂全部水解,生成氫氧化鎂。氫氧化鎂經過濾、脫水,得氫氧化鎂濾餅,再將其在煆燒爐(或轉爐)中加熱至8001000℃,氫氧化鎂生成輕質氧化鎂。
(4)重燒得(dé)高純鎂砂將上述氧化鎂(měi)經(jīng)過(guò)壓製成球形,然後放入到高溫煆燒爐(或豎窯爐)中進行重燒,得到(dào)氧化鎂純度為99%以上,密度在3.4g/cm3以上的高純鎂砂。
噴霧熱分解法(fǎ)生產高純鎂砂有一定的優點。如熱分解時間短,粉體燒結性能好,操作過程簡單,反應一次完成(chéng),並且可連續進行,有利於生產,生產成本較(jiào)低。但此法也有缺點:因在(zài)噴霧熱分解中生成氯化氫氣體,對設備腐蝕性大,所以對設備的要求很高。另外,對氯化氫的吸收和濃縮有很大難度(dù);粉塵捕集等對環境造成較(jiào)大的汙染。
另外(wài)也簡單介紹一(yī)下水氯鎂石直接鍛燒生產高純鎂砂,其主要反應為:
此(cǐ)生產法采(cǎi)用水氯鎂(měi)石直接煆燒生成高純鎂砂,要達到高純度,一定要(yào)對水氯鎂石原料進行淨(jìng)化處理,使雜質降低到最(zuì)少。因原料含有雜(zá)質量較多,在煆燒(shāo)過程中易(yì)進入產品中。
此外,副產品氯化氫氣體對生產設備有(yǒu)嚴重的(de)腐蝕性。這同噴霧熱分解法是相似的(de)。
4、電熔(róng)法生產高純鎂砂的生產原理及(jí)生產方法
(1)生產原理把采(cǎi)用鹵水純堿法、鹵水(shuǐ)碳銨法、鹵水氨水法和鹵水石(shí)灰法生產出(chū)的輕質氧化鎂,放入電熔爐中進行電熔冶煉(liàn),得高純鎂砂。也可采用菱鎂礦經輕燒製成輕燒鎂,然後把輕燒鎂放入電熔爐中(zhōng)進行電熔冶煉,最(zuì)終得高(gāo)純鎂砂。
(2)生產方法將輕質(zhì)氧化鎂或輕燒(shāo)鎂粉,放入(rù)電熔爐中,插入電極,在控製一定的大電流、低電壓的(de)條件下進行電熔,電熔所得高純鎂砂(shā)的含量可達99.9%,密度可達3.5g/cm3以(yǐ)上。產品的質量主要決(jué)定於電流(liú)電壓的大小,以及電熔的時間長短等。