高純濰坊(fāng)鎂砂是指含(hán)量在99%以上(國內往往把氧化鎂含量大於98%的鎂砂稱(chēng)為高(gāo)純鎂(měi)砂),體積(jī)密度大於(yú)3.4g/cm3的燒結氧(yǎng)化鎂。高純鎂砂的生產方法均以含鎂化(huà)合物為原料,有的先(xiān)製(zhì)成輕質氧化鎂,經過電熔凝(níng)或重燒(死燒)製得高純鎂砂,也有的采用(yòng)氯化鎂噴霧熱分解煆(duàn)燒法生產高純鎂砂。以下(xià)是常用的4種方法的(de)工藝及原理:
1、菱鎂礦生產(chǎn)高(gāo)純(chún)鎂砂
首先(xiān)選取優質菱鎂礦,把菱鎂礦(kuàng)放入煆(duàn)燒爐中(zhōng)進行煆燒,溫度控製在1000℃左右(煆燒(shāo)爐可采用反射爐、沸(fèi)騰爐或豎窯爐(lú)),生成輕燒氧化鎂粉(也稱為輕燒鎂砂),反應(yīng)式如下:
將輕燒氧化鎂粉進行細磨,細磨可釆用雷蒙(méng)機,球磨機或高速(sù)粉碎機等。細磨到一(yī)定(dìng)粒度,進行壓球。控製(zhì)輕燒粉細度是為了增加壓球的體密度;壓球采取高壓壓球機或對輥壓球機(jī)。
將壓製(zhì)成的輕燒鎂砂球放入高溫爐中進行高(gāo)溫燒結,高溫鍛燒爐的爐溫(wēn)控製在16002000℃左右(yòu)。在高溫煆燒過程中,隨著溫度升高,氧化鎂體積逐漸收縮,密度增加,氧化鎂晶體發育長大,其組織結構越來越致密,鍛(duàn)燒完成後(hòu)氧化鎂的體積密(mì)度可達3.4g/cm3以上。
目前國內采用此法生產高純鎂砂(shā)的質量還不夠(gòu)理想,氧化鎂含量(liàng)更高隻能達到98%左右,要使氧(yǎng)化鎂含量達到99%以上比(bǐ)較困難。因天然菱鎂礦煆燒成的高純鎂砂中含有CaO,SiO2,Fe,B等雜質,很難把這些雜質從固相混合物中分離,因而(ér)要使高純鎂(měi)砂的純度進一步提高,存在著很多技術性問題,解(jiě)決這些技(jì)術性因素將(jiāng)在生產中提高生產成本。
2、鹵水生產高純鎂砂(shā)的生產方法
用鹵(lǔ)水生產高純鎂砂,首先需要生產輕質氧化鎂。生產輕質氧化鎂的方法有鹵水碳銨法,鹵水純(chún)堿法,鹵水石灰法和鹵水(shuǐ)氨法等。
(1)鹵水碳銨法主要反(fǎn)應式:
鹵水碳銨法是先(xiān)將商水淨化,再以碳酸氫銨作沉澱劑(碳酸氫銨價廉易得,沉澱效率高)進行反應(yīng),反應溫度控製在3550℃之間,生成堿式碳(tàn)酸(suān)鎂沉澱,沉澱經洗滌(dí)、脫水、鍛(duàn)燒(溫度控製在(zài)800900℃左右)等步驟,製得輕質氧化鎂。將製得輕質氧化鎂進行粉碎,並把輕質氧(yǎng)化鎂壓製成球形入高溫煆燒爐重燒,爐內溫度(dù)控製在16002000℃,氧化鎂(měi)物料在爐內停留46h,得高純鎂砂。
(2)鹵(lǔ)水-純堿法主要反應式(shì):
鹵水-純堿法是將淨(jìng)化的鹵水與沉(chén)澱劑碳(tàn)酸鈉進行(háng)反應,反應溫度控製在3550℃,生成堿(jiǎn)式碳(tàn)酸鎂沉澱,然後對堿式碳酸鎂沉澱進行洗滌、脫水,將脫盡水的堿式碳(tàn)酸鎂放入煆燒(shāo)爐中進行鍛燒,煆(duàn)燒溫度控製在900℃左右,得輕質氧化鎂。將輕質氧化鎂粉碎,並用壓球機壓製成球形(xíng),然後入高溫鍛燒(shāo)爐(lú)進行重燒,重燒溫度控製在16002000℃之間,氧化鎂物料在爐內停留46h,得(dé)高純鎂砂。
(3)鹵水-氨法主要反應式:
鹵水(shuǐ)-氨法是采用淨化的鹵水加入堿性較弱的氨水作為沉澱劑,生成氫氧化鎂沉澱(diàn)。此法(fǎ)生成的氫氧化鎂結晶度高,沉降速度快,容易(yì)對氫氧化鎂沉澱結晶過濾和洗滌,易除去雜質離子,並且容易控製產品質量。把洗滌幹淨的氫氧化鎂脫(tuō)去水分,放入煆燒爐中進行鍛燒,生成輕質氧化鎂。將(jiāng)輕質氧化鎂粉碎並用壓球機製成球形(xíng),為了增加球形的壓實密度(dù),采取在200℃左右壓製,然後將壓(yā)製球送入高溫煆(duàn)燒爐中,溫(wēn)度控製在16002000℃之間重燒(死燒),製成高純鎂砂。
(4)鹵水-石灰石法主要反應式為:
鹵水石灰石法是先將石灰石或白(bái)雲石煆燒成熟(shú)石灰(CaO)或白雲石熟料(MgO+CaO),然後將熟石灰或白雲石熟料水化生成氫氧化鈣或氫氧化鈣與氫氧化(huà)鎂混合(hé)料作為沉澱劑,並與鹵水進行沉澱反應,生成氫氧化鎂沉澱(diàn),將氫氧化鎂沉(chén)澱過濾,洗滌,然後將脫水氫氧化鎂進(jìn)行(háng)煆燒得氧化鎂,再(zài)將氧化鎂壓球,放入高溫煆燒爐(lú)進行重燒,溫度控(kòng)製在16002000℃,最終得高純(chún)鎂砂。
在高純鎂(měi)砂的生產過程中,提高產品的純度,有效降低有害雜質的(de)含量是主要的,以先製取高純度氧(yǎng)化鎂作為保(bǎo)證,最終高純鎂砂產品更容易(yì)達到高純的要求。
在上述用鹵水(shuǐ)為原料生產輕質(zhì)氧化鎂(měi)的幾種方法,因(yīn)都在液相條件(jiàn)下進行(háng)反應,可(kě)通過加入沉澱劑,洗滌和化學精致(zhì)等方法除去雜質離子(zǐ),以保證堿式碳酸鎂或氫氧化鎂的純度,一旦工藝確定(dìng),最終高(gāo)純鎂砂(shā)純度可達到99.9%以上。另外用鹵水生產高純鎂砂也有許多缺點與難點,主要有生(shēng)產成本過高,能源消耗大(dà),生產工藝複雜(zá),有許多技術難點與設備難點。
3、噴霧熱分解法生產高純鎂(měi)砂
噴霧熱分(fèn)解法生產高純鎂砂生產原(yuán)理如下。
噴霧熱分解煆燒法生產高純(chún)鎂砂(shā)的(de)生產原理(lǐ)是(shì)先將鹵(lǔ)水進一步濃縮至一定(dìng)濃度,將濃縮鹵水直接噴入到熱分解反應爐中進行熱分解,煆燒(shāo)後產出粗氧化(huà)鎂。因粗氧化鎂(měi)中(zhōng)含有未完全分解的氯化物,可采用水多次洗滌的方法除去可溶性氯化物,使得粗氧化鎂完全水化(huà)生成為氫氧化鎂。將過(guò)濾後的氫氧化鎂濾餅(bǐng)鍛燒成輕質(zhì)氧化鎂,然後(hòu)壓製成(chéng)球(qiú)形送入(rù)高溫鍛燒爐中(zhōng)重燒(shāo),最終得高純鎂砂,其純度可(kě)達99%以上。此法基本反應式如下:
生產方(fāng)法如下所述。
(1)鹵水的淨化與濃縮鹵水的淨化主要采用相應的措施除去在鹵水中的Fe2+、Na+、Ca2+、SO42-等雜質離子,除雜方法可參照第3章工業氧化鎂。
將(jiāng)淨化(huà)的鹵水再進行濃(nóng)縮至一定濃度,使鹵水中氯化鎂的濃度在550g/L。
(2)鹵水的(de)熱分解將濃縮的氯化鎂溶液直接噴入熱反應爐中進行熱分解,熱分解後得粗製氧化鎂。
(3)粗製氧化(huà)鎂的水解和煆燒熱分(fèn)解後(hòu)所得的粗製氧化鎂含有未(wèi)分解的氯化鎂、氯化鈣和氯化鉀(jiǎ)等一些氯化物。對粗製氧化鎂中含有的氯化物可通過用水洗滌的方法除去。因這些氯化物都(dōu)溶於水,並使得粗製氧化鎂全(quán)部水解,生成氫氧化鎂。氫氧化鎂經過濾、脫水,得氫氧化鎂濾餅,再將其在煆燒爐(或轉爐)中加熱至8001000℃,氫氧化鎂生成輕質氧化(huà)鎂。
(4)重燒得高純鎂砂(shā)將上述氧化鎂經過壓製成球形,然後放入到高溫煆燒爐(或(huò)豎窯爐)中進行重燒,得到氧化鎂(měi)純度為99%以上,密度在3.4g/cm3以上的(de)高純鎂砂。
噴霧熱分解法生產高純鎂砂(shā)有一定的優點(diǎn)。如熱分解時間短,粉體燒(shāo)結性能好(hǎo),操作過(guò)程簡單,反應一次完成,並且可連續進行,有利於生(shēng)產,生產(chǎn)成本較低。但此法也有缺點:因在噴霧熱分解中生成氯化氫氣體,對設備腐蝕性大,所以對設備(bèi)的要求很高。另外,對氯(lǜ)化氫的吸收(shōu)和濃縮(suō)有很大難度;粉(fěn)塵(chén)捕集等對環境造成較大的汙染。
另外也(yě)簡單(dān)介紹一下(xià)水氯鎂石直接鍛燒(shāo)生產高純(chún)鎂砂,其主要反應為:
此生產法采用(yòng)水氯(lǜ)鎂石直接煆燒生成高純鎂砂,要達到高(gāo)純度,一定要對水氯鎂石原料進行淨化處理(lǐ),使雜質降低到(dào)最少。因原料含有雜質量較多,在煆燒過程中易進(jìn)入產品中。
此外,副產品氯(lǜ)化氫氣體對生產設備有嚴重的腐蝕性。這同噴霧(wù)熱(rè)分解法是相似的。
4、電熔法生產高純鎂砂的生產原(yuán)理及生產方法
(1)生產原理把采用鹵水(shuǐ)純堿法、鹵水碳銨法、鹵水氨水(shuǐ)法和鹵水(shuǐ)石(shí)灰法生產出的輕質(zhì)氧化鎂,放入(rù)電熔爐中進行電熔冶煉,得高純鎂砂。也可采用菱鎂礦經輕燒製成輕燒(shāo)鎂(měi),然後把輕燒鎂放入電熔爐中進行電熔冶煉,最終得高純鎂砂。
(2)生產方法(fǎ)將輕(qīng)質氧化鎂或輕燒鎂粉(fěn),放入電熔爐中,插入電極,在控製一定的大電流、低電壓的條件(jiàn)下(xià)進(jìn)行電熔(róng),電熔所得高純鎂砂的含量可達99.9%,密度可達3.5g/cm3以上。產品的質量主要決(jué)定於電流電壓的大小(xiǎo),以及電熔的時間長短等。