鎂(měi)鋁尖晶石(shí)砂是以氧化鎂和三氧化二鋁為(wéi)原料,經高溫煆燒合(hé)成的尖晶石質耐火(huǒ)材料。該原料在(zài)自然界發現極(jí)少,工業用的鎂鋁尖晶石幾乎全是人工(gōng)合成的。合成鎂鋁尖晶石MgOAl2O3的理論化學組成為MgO28.3%,Al2O371.7%,熔點為2135℃,具有耐高溫,熱穩定性好,抗渣性強,熱膨脹係數小等優點,是一種(zhǒng)優質(zhì)耐火原料(liào)。
鎂鋁尖晶石為等軸晶(jīng)係、立方體、八麵體所構成的八麵體晶形,無(wú)解理(lǐ)、熱震性好。MgAlO4同MgO和Al2O3相比,膨脹係數(shù)低,熱導率小,並隨溫度上升而下降。另外,由(yóu)於MgAlO4生成中的MgO和Al2O3在氣氛變化時不發生(shēng)變化(huà),所以它與FeCr2O4相比,在氧(yǎng)化還原氣氛中(zhōng)十分穩定。鎂鋁(lǚ)尖晶石砂(shā)的人工合成方法是用工業氧(yǎng)化鋁或(huò)高純度(dù)鋁(lǚ)礬土和輕燒氧(yǎng)化(huà)鎂(měi)為原料(liào),按要求的(de)配比加(jiā)入,經細磨、混勻、成球、在回轉(zhuǎn)窯或豎窯中(zhōng)經1800℃以上高溫煆燒,或上述原料按一定配比,在電弧爐中的2200℃左(zuǒ)右的高溫熔融(róng)而合成電(diàn)熔鎂鋁尖晶石砂。
燒(shāo)結法
燒結鎂鋁尖晶石砂比電熔鎂鋁尖晶石砂經濟,而(ér)且在許多情況下,能夠代替(tì)電(diàn)熔鎂鋁尖晶石砂,燒結鎂鋁尖晶石的工藝有兩種:其一是根據燒結程度(dù),將選定Al2O3、MgO、水和結合劑磨(mó)細(xì),並在筒磨(mó)機中混(hún)合後成型並幹(gàn)燥(zào),再(zài)於回轉窯內強化燒結。另一種工藝是將Al2O3和MgO按所確定的比例共(gòng)同細磨(或者各自磨細後再混合),混合料幹粉成球,再(zài)於回轉窯內強化燒結。其強化燒結(jié)的溫(wēn)度(dù)應在1900℃以上。
在燒結尖晶石中,有活性MgO均勻分布在尖晶石顆粒之中,但在顆中觀察到了(le)很多的微孔,在微孔中析出了矽酸鹽,燒結尖晶石可采用氫氧化鋁、煉燒氧(yǎng)化鋁(lǚ)、片狀氧(yǎng)化鋁和電熔(róng)氧化鋁作為氧化鋁原料,而采(cǎi)用碳酸鎂、氫氧化鎂和(hé)燒結(jié)氧化鎂作為氧化鎂原料。試驗結果表明,生(shēng)產燒結尖晶石最適合(hé)的原料是工業氧化鋁和燒結氧化鎂(měi),其中(zhōng),原料細磨粒度是關鍵的工藝參數。將配料共同細磨、壓球,在(zài)1750℃以上的溫(wēn)度煆燒可以獲得性能優良的鎂鋁尖晶石砂。控製合理的煆燒鎂鋁尖晶石砂的配料,可以使其主晶相為細小的鎂鋁尖晶石晶體,並形成巢狀網絡結構,其間有少量的方鎂石晶體。
活性尖晶石與燒結尖(jiān)晶石(shí)不同,它是在較低溫度下(12001300℃)合成的。由於合成溫度較低(dī),細粉狀的混(hún)合料,沒有完全轉變為尖晶石。根據X射線衍射的結果(guǒ),按理論的組成配料的活性尖晶石中,分別含有少量(約10%15%)的(de)α-Al2O3和痕量(約為5%10%)的MgO。生產活性尖晶石的關鍵是輕燒溫度,當溫度太高時,Al2O3和MgO會完全合成尖晶石,因而(ér)細粉的表(biǎo)麵積和燒結性能都降低;當溫度太低時,尖晶石的合成不足(zú),活性Al2O3和MgO太多。活性尖晶(jīng)石作(zuò)為生產耐火材料中的細粉即活性細粉,可使材料具有所希(xī)望的更(gèng)大密度,將活性尖晶(jīng)石經細粉碎—幹粉壓球—燒結的工藝生(shēng)產尖晶石時,在1700℃下燒結即能獲得高密度尖晶石砂,其體積密度能達到(dào)3.4g/cm3以(yǐ)上。
電熔法
在生產電熔鎂鋁尖晶石時,一般(bān)采用拜(bài)爾(Bayer)法生產的Al2O3與高純MgO按尖晶石的理論組成(chéng)混合,也可以使用其他來源的氧化鋁和MgO作原料,混合料中MgO含量(liàng)可以在35%50%之內選定。因為混合料(liào)中MgO含量過(guò)高或偏低都會使熔化不佳,由於黏度高而使熔體難於澆注,加入鉻礦對熔體和澆注均無副作用。通(tōng)常混合料在可傾式電(diàn)爐或者(zhě)漩渦熔化爐(lú)中熔化熔融混合物固化-破碎成(chéng)電熔鎂鋁尖晶石原料(liào)。采用漩渦熔化爐可以熔製各種配方的(de)電熔鎂(měi)鋁尖晶石,它是(shì)將選定比例的混合料在該爐內加熱到高於熔化溫度150250℃(熔池內的極限溫度為2300℃),所以可以熔煉熔點不高於21002150℃的熔體材料,電(diàn)熔塊的(de)不同位置(zhì),其結構是不同的,一般是上(shàng)部和周邊的蜂窩形氣孔數(shù)量多,其中符合理論組成(chéng)的尖晶石熔塊的氣孔率更大,但含有(yǒu)過量MgO和加入Cr2O3(一般以鉻礦形式加入)的熔塊的氣孔率較低。因此,生產電熔(róng)尖晶石(shí)工藝的關(guān)鍵是如何獲得具(jù)有均勻結構的產品,同時適當地(dì)排除氣孔以(yǐ)減少產品的氣孔率偏析。
此外,加入Cr2O3的另一個優點是可以提高熔(róng)融材(cái)料的耐火度。符合理論組成的混(hún)合料熔體澆注到金屬膜內,結晶成(chéng)塊後(hòu)形成(chéng)尖晶石,尖(jiān)晶石含量在80%95%以上,其餘為矽酸鹽和玻璃狀物質。結(jié)晶塊中還存(cún)在二次(cì)尖晶石(shí)。在高(gāo)於更(gèng)低共熔點溫度下結晶的無雜(zá)質(zhì)尖晶石稱為一次尖晶石;在低於更低共(gòng)熔點溫(wēn)度(dù)下結晶的尖晶石(有方鎂石(shí)夾雜(zá))固(gù)熔(róng)體稱為二次尖晶石。通常,二次尖晶石(shí)在熔塊的上部結晶(jīng),而一次尖晶石(shí)則主要在熔塊下部結(jié)晶。有Cr2O3時則發現晶格明顯(xiǎn)畸變,說明Cr2O3按置換型(xíng)熔於尖晶石的晶格之內。通過控製出爐熔體的冷卻速度(dù)可(kě)以(yǐ)製(zhì)得結晶程度不(bú)同的電熔鎂鋁尖(jiān)晶石(其中有的晶體結(jié)構缺(quē)陷較高),用結構缺陷較高的尖晶石生產鎂鋁尖晶石製品時(shí)可保證在燒成時具有所要求的燒結活性。電熔鎂鋁尖晶石的一個重要特征是在發(fā)育很大的結晶中,觀察到呈帶狀解理,並(bìng)沿該解理麵析出了活性的MgO。
以鎂鋁尖晶石為(wéi)主體原料的尖晶石耐火材料,如:方鎂石尖晶石磚、尖(jiān)晶石方鎂石磚、尖晶石磚等已應用(yòng)在鋼鐵、水泥、玻璃等工業部(bù)門,並不斷(duàn)開發新的領(lǐng)域。
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