鎂鋁尖晶石砂是以氧化鎂和三氧化二鋁為原(yuán)料,經高溫煆燒合成的(de)尖晶石質耐火材料。該原料在自然界發(fā)現(xiàn)極少,工業用的鎂(měi)鋁尖晶石幾乎全是人工合成的。合成鎂鋁尖晶石MgOAl2O3的(de)理論化學組成為MgO28.3%,Al2O371.7%,熔點為(wéi)2135℃,具有耐高溫,熱穩定性好,抗渣性強,熱膨脹(zhàng)係數小等(děng)優點,是一(yī)種優質耐火原料。
鎂鋁尖晶石為等軸晶係、立方體、八麵體所(suǒ)構成的八麵體晶形,無解理、熱震性好(hǎo)。MgAlO4同MgO和Al2O3相比,膨脹係(xì)數低,熱導率小,並隨溫(wēn)度上升(shēng)而下降。另外,由(yóu)於(yú)MgAlO4生成中的MgO和Al2O3在氣氛變化(huà)時不發生變化,所以它與FeCr2O4相比,在氧化還原氣氛中十分穩(wěn)定。鎂鋁尖晶石砂的人工合成方法是用工業(yè)氧化鋁或高純度鋁礬土和輕燒氧化(huà)鎂為原料,按要求的配比加(jiā)入,經細(xì)磨、混勻、成球、在回轉窯或豎窯中經1800℃以上高溫(wēn)煆燒,或上述原(yuán)料按一定配比,在電弧爐中的(de)2200℃左右的高溫熔(róng)融而合成電熔(róng)鎂(měi)鋁尖(jiān)晶石砂。
燒結法
燒結鎂鋁尖晶石(shí)砂比電熔(róng)鎂鋁(lǚ)尖晶石(shí)砂經濟,而且在許多情況下,能夠(gòu)代替電熔鎂鋁尖晶石砂,燒結鎂鋁(lǚ)尖晶石(shí)的工(gōng)藝(yì)有兩種:其(qí)一是根據燒結程度,將選定Al2O3、MgO、水和結合劑磨細,並在筒磨機(jī)中(zhōng)混合後成型並幹燥,再於回轉窯內強化燒結。另一種工藝是將Al2O3和MgO按所確定的比例共(gòng)同細磨(mó)(或者各自磨細後再混合),混合料幹粉成球,再於回轉窯內(nèi)強化燒結。其強化燒結的溫度應在1900℃以上。
在燒結尖晶石中,有活性MgO均勻分布在尖晶石顆粒之中,但在顆中(zhōng)觀(guān)察到了很多的微孔,在微孔中析出(chū)了矽酸鹽,燒結尖(jiān)晶石可采用(yòng)氫氧化鋁(lǚ)、煉燒氧化鋁、片狀氧化鋁和(hé)電熔氧化鋁作為氧化鋁原料,而采用碳酸鎂、氫氧(yǎng)化鎂和燒結氧化鎂作為氧化鎂原料。試驗結果表明,生產(chǎn)燒結尖晶石最適合的原料是工業氧化(huà)鋁和燒結氧化鎂(měi),其中,原料(liào)細(xì)磨粒度是關鍵的工藝參數。將(jiāng)配料共同細磨(mó)、壓球,在1750℃以上的溫度煆燒可以獲(huò)得性能優良的鎂鋁尖晶石砂。控製合理的煆燒(shāo)鎂鋁尖晶石砂的配料,可以使其主晶相為細小的鎂鋁尖晶石晶體,並形成巢狀網絡結構,其間有少量的方鎂石晶體。
活(huó)性尖晶石與(yǔ)燒結尖晶石(shí)不同,它是在較低溫度下(12001300℃)合成的。由於合成溫度較低,細粉狀的(de)混合料,沒有完全轉變為尖晶石。根據X射線衍射的結果,按理論的組成配(pèi)料的活性尖晶石中,分別含有少量(liàng)(約10%15%)的α-Al2O3和(hé)痕量(約為5%10%)的MgO。生產活性尖晶石的關鍵(jiàn)是輕燒溫度,當溫度(dù)太高時,Al2O3和MgO會完全合成尖(jiān)晶(jīng)石,因而細粉的表麵積和燒結性能都降低;當溫度太低時,尖晶石(shí)的合成不(bú)足(zú),活性Al2O3和(hé)MgO太多。活性尖晶石作為生產耐火材料中的細粉即活性細粉(fěn),可使材料具有所希望的更大密度,將活性(xìng)尖晶石(shí)經細粉碎—幹粉壓球—燒結的工藝生產尖晶石時,在1700℃下燒結即能獲得高密度尖晶石砂,其體積密度能達(dá)到3.4g/cm3以上。
電熔法
在生產電熔鎂鋁(lǚ)尖晶石時,一般采用拜爾(Bayer)法生產的Al2O3與高純MgO按尖晶石的理論組(zǔ)成混合,也可以使用其他來源的(de)氧化鋁和MgO作原料(liào),混合料中MgO含量可以在(zài)35%50%之內選定。因為混合料中MgO含量過高或偏低都會(huì)使熔化不(bú)佳,由於黏度高而使熔體難於澆注,加入(rù)鉻礦對熔(róng)體和(hé)澆注均無副作用(yòng)。通常混合料在可傾式電爐或者漩渦熔化爐中熔化熔融(róng)混合(hé)物固化-破碎成(chéng)電熔鎂鋁尖晶石原料。采用漩(xuán)渦熔化爐可以熔製(zhì)各種配方的電熔鎂鋁尖晶石(shí),它是將(jiāng)選(xuǎn)定比例的(de)混合料在該爐內加熱到高於(yú)熔化溫度150250℃(熔池內的極限溫度為2300℃),所以可以熔煉熔點不高於21002150℃的熔體(tǐ)材料,電熔塊的不同位置,其結構是不同的,一般是上部和周邊的蜂窩形(xíng)氣孔數量多,其(qí)中符合理論組成的尖晶石熔塊的氣孔率更大,但含有(yǒu)過量MgO和加(jiā)入Cr2O3(一般(bān)以鉻礦形式加入)的(de)熔塊的氣孔率較低。因此(cǐ),生產電(diàn)熔尖晶石工藝(yì)的關鍵是如何(hé)獲得具有均勻(yún)結構的(de)產品,同時適(shì)當地排除氣孔以(yǐ)減少產品的氣孔率偏析。
此外,加入Cr2O3的另(lìng)一個優點是可以提高熔融材料的耐火(huǒ)度。符合理論組成的混合料熔體澆注到金屬膜內,結晶成塊後形成尖(jiān)晶石,尖晶石含量在80%95%以上,其餘為矽酸鹽和玻璃狀物質。結晶塊中還存在二次尖晶石。在高於(yú)更低共熔點溫度下結晶的無雜質尖晶石稱為一次尖晶(jīng)石;在低於更低共熔點溫度下結晶的尖晶石(有方鎂石夾雜(zá))固熔體(tǐ)稱為二次尖晶石。通(tōng)常,二次尖晶石在熔塊的(de)上部結晶(jīng),而一次尖晶石(shí)則主要在熔塊下部結晶。有Cr2O3時則(zé)發現晶格(gé)明顯畸變,說明Cr2O3按置換型熔於尖晶石(shí)的晶格之內。通過控製出爐熔體的冷卻速度可以製得結晶程度不同的(de)電(diàn)熔鎂鋁尖晶石(其中有(yǒu)的晶(jīng)體結構缺陷較高),用結構缺陷較(jiào)高的尖(jiān)晶石生產鎂鋁尖晶石製(zhì)品時可保證在燒(shāo)成時具有所要求的燒結活性(xìng)。電熔鎂鋁尖晶石的一個重要特(tè)征是在發育很大的結晶中(zhōng),觀察到呈帶狀解理,並沿該解理麵(miàn)析出了活性的MgO。
以(yǐ)鎂鋁尖晶石為主體原(yuán)料的(de)尖晶石耐火材料,如:方鎂石尖晶石磚(zhuān)、尖晶石方(fāng)鎂石磚(zhuān)、尖(jiān)晶石磚等已應用在鋼鐵、水泥、玻璃等工業部(bù)門,並不斷(duàn)開發(fā)新的領域。
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