鎂鋁尖晶石砂是以氧化鎂和三氧化二鋁為原料,經高溫(wēn)煆燒(shāo)合成的尖晶石質耐火材料。該原料(liào)在自然界發現極少,工業用的鎂鋁尖(jiān)晶石幾乎全是人工(gōng)合成的(de)。合成鎂鋁尖晶(jīng)石MgOAl2O3的理論化(huà)學組成為MgO28.3%,Al2O371.7%,熔點(diǎn)為2135℃,具有耐高溫,熱穩定性(xìng)好,抗渣性強,熱膨脹係數小等優點,是一種優質耐(nài)火(huǒ)原料(liào)。
鎂鋁尖晶石為等軸晶係、立方體、八麵體所構成的(de)八麵體晶(jīng)形,無解理(lǐ)、熱震性好。MgAlO4同MgO和Al2O3相比,膨脹係數低,熱導率小,並隨溫度上升而下降。另外,由於MgAlO4生成中的MgO和(hé)Al2O3在氣氛變(biàn)化時不發生變化,所(suǒ)以它與FeCr2O4相比,在氧化還原氣氛中十分穩定。鎂鋁尖晶石(shí)砂的人工合成方法(fǎ)是(shì)用工業氧(yǎng)化鋁或高純度鋁礬土和輕燒氧化鎂為原料,按要求的配比加(jiā)入,經細磨、混勻、成球、在回轉窯或豎窯中經1800℃以上高溫煆燒,或上述原料按一定配比,在電弧爐中的2200℃左右的高溫熔融而合(hé)成電熔鎂鋁尖晶石砂。
燒結法
燒結鎂鋁尖(jiān)晶石砂比電熔鎂鋁尖晶石(shí)砂經濟,而且在許(xǔ)多(duō)情況下,能夠代替電熔鎂鋁尖晶(jīng)石砂,燒結鎂鋁尖晶石的工藝有兩種:其一是根(gēn)據燒結程度,將選定Al2O3、MgO、水和結合劑磨細,並在筒磨(mó)機中混合後成型並幹燥,再於回轉窯內強化燒結。另一種工藝是將Al2O3和MgO按所確定的比例共同細磨(或者各自磨細後再混合(hé)),混合料幹粉成(chéng)球,再於回轉窯內強化燒結。其強化燒結(jié)的溫(wēn)度應在1900℃以上。
在燒結尖晶石(shí)中,有活性MgO均勻分布在尖晶石顆粒之中,但在顆中(zhōng)觀察到了很多的微孔,在(zài)微孔中析出了(le)矽酸鹽,燒結尖晶(jīng)石可采用氫氧化鋁、煉燒氧化鋁、片狀氧化鋁和電熔氧化鋁(lǚ)作為氧化鋁原料(liào),而采用(yòng)碳酸鎂、氫氧化鎂和燒結氧化鎂作(zuò)為氧化鎂原料。試驗結果表明,生產燒結尖晶石最(zuì)適合的原料(liào)是工業氧化鋁和燒結(jié)氧化鎂,其中,原料細磨粒(lì)度是關鍵的(de)工藝參數。將配料共同(tóng)細磨、壓球,在1750℃以上(shàng)的(de)溫度煆(duàn)燒可以獲(huò)得性能優良(liáng)的鎂鋁尖晶(jīng)石砂。控製合理的煆燒鎂鋁尖晶石砂的(de)配(pèi)料,可以使其主晶相為細小的鎂鋁(lǚ)尖晶石晶體,並形成巢狀網絡結構,其間有少量的方鎂石晶體。
活性尖晶石(shí)與燒結尖晶(jīng)石不同,它是(shì)在較低溫度下(12001300℃)合成的。由於合(hé)成溫度較低(dī),細粉狀的混合料,沒(méi)有完全轉變為尖晶石。根據X射線衍射的結果,按理論的組成配料的活(huó)性尖晶石中,分別含有少量(約10%15%)的(de)α-Al2O3和痕量(約(yuē)為5%10%)的MgO。生產活性尖晶石的關鍵是輕燒溫(wēn)度,當溫度太高時,Al2O3和(hé)MgO會完(wán)全合成(chéng)尖晶石,因而細粉的表麵積和燒結性能都降低;當溫度太低時,尖晶石(shí)的合成不(bú)足,活性Al2O3和MgO太多。活(huó)性尖晶石作為生產耐火材料中的細粉即活性細粉,可使材料具有所希望的(de)更大密度,將活性尖晶石經細粉碎—幹粉(fěn)壓(yā)球(qiú)—燒結的工藝生產尖晶石時,在1700℃下燒結即能獲得高密度尖晶石砂,其體積密度能達到(dào)3.4g/cm3以上。
電熔法
在生產(chǎn)電熔鎂鋁(lǚ)尖晶石時,一般采用拜爾(ěr)(Bayer)法生產的Al2O3與(yǔ)高純MgO按尖晶石的理論組成混合,也可以使用其(qí)他來源的(de)氧化鋁和MgO作原料,混(hún)合料中MgO含量可以在35%50%之內選(xuǎn)定。因為混合料中MgO含量過高或(huò)偏低都會使熔化不佳,由於黏度高而(ér)使熔體難於澆注,加入鉻礦對熔體和澆注均無(wú)副作用。通常混合料(liào)在可傾式電爐或者漩渦熔化爐中熔化熔融混合物固化-破碎(suì)成電熔鎂鋁尖晶石(shí)原料。采用漩渦(wō)熔化爐可以熔製各種配方的電熔鎂鋁(lǚ)尖晶石,它是將選定比例的混合(hé)料在該爐內加(jiā)熱到高於熔化溫度(dù)150250℃(熔(róng)池內的極限溫度為2300℃),所(suǒ)以可以熔煉熔點不高於21002150℃的(de)熔體(tǐ)材料,電熔塊的不同位置,其(qí)結構是不同的,一般是上部和周邊的蜂窩形氣孔數量多,其中符合理論組成的尖晶石熔塊的氣孔率更(gèng)大,但含(hán)有過量MgO和加入Cr2O3(一般以鉻礦形式加入)的(de)熔塊(kuài)的氣孔率較低。因此,生(shēng)產電熔尖晶石工藝的關鍵是如何獲得具有均勻結構的產品,同時適當地排除氣孔(kǒng)以減少產品的氣孔率(lǜ)偏析。
此外(wài),加入Cr2O3的另一個優點是(shì)可以(yǐ)提高(gāo)熔融材料的耐火(huǒ)度。符合理論組成的混合料(liào)熔體(tǐ)澆注到金屬膜內,結晶成塊後形成尖(jiān)晶石,尖晶石含量在80%95%以(yǐ)上,其餘為矽酸鹽和玻璃(lí)狀物質。結晶塊中還存在二次(cì)尖晶石。在高於更低共熔點溫(wēn)度下(xià)結晶的無雜質尖晶(jīng)石稱(chēng)為一次尖晶石;在低於更低(dī)共熔點(diǎn)溫度下結晶的(de)尖晶石(有(yǒu)方鎂石夾雜)固熔體稱為二次尖晶石。通常,二次尖晶石在熔塊的上部結晶,而一次尖晶石則主要在熔塊下部結晶。有Cr2O3時則發現晶格(gé)明顯畸變,說明Cr2O3按置換型熔於尖晶石的晶格之內。通過控製出爐熔體的冷(lěng)卻速度可以(yǐ)製得結晶程(chéng)度不同的電熔鎂鋁尖(jiān)晶石(其中有的晶體結構缺陷較高),用結構(gòu)缺陷較高的尖晶石生產鎂鋁尖晶石製品(pǐn)時(shí)可保證在燒成時具有所要求的燒結活(huó)性。電熔(róng)鎂(měi)鋁尖晶石的一個(gè)重要特征是在發(fā)育很大的結晶中,觀察到(dào)呈帶狀解理,並沿(yán)該(gāi)解理麵析出了(le)活性(xìng)的MgO。
以鎂鋁尖晶石為主體原料的尖晶石耐火材料,如:方鎂(měi)石(shí)尖晶石(shí)磚、尖晶石方鎂石磚、尖晶石(shí)磚等已應用在鋼鐵、水泥、玻璃等工業部門,並不斷開發新的領域。
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