鎂鋁尖晶石(shí)砂(shā)是以(yǐ)氧(yǎng)化(huà)鎂和三氧化二鋁為原料,經高溫煆燒合(hé)成的尖晶石質耐火(huǒ)材料。該(gāi)原料在自然界發現極少(shǎo),工業(yè)用的鎂鋁尖晶石幾乎全(quán)是人工合成的。合(hé)成鎂鋁尖晶石MgOAl2O3的理論化學組成為MgO28.3%,Al2O371.7%,熔點為2135℃,具有耐高溫(wēn),熱穩定性好,抗渣性強,熱膨脹係數小等優點,是一種(zhǒng)優質耐火(huǒ)原料。
鎂鋁尖晶石為等軸晶係、立方體、八麵體(tǐ)所構成的八麵體晶(jīng)形,無解理、熱震性好。MgAlO4同MgO和Al2O3相比,膨脹係數低,熱導率小(xiǎo),並隨溫度上升而下降。另外,由於MgAlO4生成中的MgO和Al2O3在氣(qì)氛變化時不發生變化,所以它與FeCr2O4相比(bǐ),在氧化還原氣氛中十分穩定。鎂鋁尖晶石(shí)砂的人工合成方法是用工業(yè)氧化鋁或高純度鋁(lǚ)礬土和輕燒氧化鎂為原料,按要求的配比加入,經細磨、混勻、成(chéng)球、在回轉窯或豎(shù)窯中經1800℃以上高溫煆燒,或(huò)上(shàng)述原料(liào)按一定配比,在電弧爐(lú)中的2200℃左右的(de)高溫熔融而(ér)合成(chéng)電熔鎂鋁尖(jiān)晶石(shí)砂。
燒結法
燒結鎂鋁尖晶石砂比電熔鎂鋁尖晶石砂(shā)經濟,而且在許多情況下,能夠代(dài)替電熔鎂鋁尖晶石砂,燒結鎂鋁尖晶石的工藝有兩種:其一是根(gēn)據燒結程度,將選定Al2O3、MgO、水和結合劑磨細,並在筒磨機中混合後成型並幹燥(zào),再於回轉窯內強化燒(shāo)結。另一(yī)種(zhǒng)工藝是將Al2O3和MgO按所確定的比例共同細磨(或者各自磨(mó)細後再混合),混合料(liào)幹粉成球,再於回轉窯內強化燒結。其強化(huà)燒結的溫度應在1900℃以上(shàng)。
在燒結尖(jiān)晶石中,有活性MgO均勻(yún)分布(bù)在尖晶石顆粒之中(zhōng),但在顆中(zhōng)觀察到了很多的微(wēi)孔,在微孔(kǒng)中析出了矽酸鹽,燒結尖晶石可采用(yòng)氫氧化鋁(lǚ)、煉燒氧化鋁、片狀氧化鋁和電熔氧化鋁作為氧化鋁原料,而采用碳酸鎂、氫氧化鎂(měi)和燒結(jié)氧化鎂作為氧化鎂原料。試(shì)驗結果表明,生產燒結尖(jiān)晶石最適合的原料是工業氧化(huà)鋁和燒(shāo)結氧化鎂,其中,原料細磨粒度是關鍵(jiàn)的工藝參數。將配料共同細磨(mó)、壓(yā)球,在(zài)1750℃以上的溫度煆燒可(kě)以獲得性(xìng)能優(yōu)良的鎂鋁尖晶(jīng)石砂。控製合理的煆燒鎂鋁(lǚ)尖(jiān)晶石砂的配料,可以使其主晶相為細小的鎂鋁尖晶石晶體,並形成巢狀網絡結構,其(qí)間有少量(liàng)的方鎂石(shí)晶體。
活性尖晶石與燒結尖晶石不(bú)同(tóng),它是在較低溫度下(12001300℃)合成的。由於合成溫(wēn)度較低(dī),細粉狀的混合料,沒(méi)有(yǒu)完全轉變為尖晶(jīng)石。根據X射線衍射的結果,按理論的組成配料的活性尖晶石中(zhōng),分別含有少量(約10%15%)的α-Al2O3和痕量(約為5%10%)的MgO。生產活性尖(jiān)晶石的關鍵是輕(qīng)燒溫度,當溫度太高時(shí),Al2O3和(hé)MgO會完全合成尖晶石,因而細粉的表麵積和燒(shāo)結性能都降低;當溫度太低時,尖晶石的合成不足,活性Al2O3和MgO太多(duō)。活性尖晶石作(zuò)為生產耐火材料中的細(xì)粉即活性細粉,可使材料具有所希望的更大密度(dù),將(jiāng)活性尖晶石(shí)經細粉碎—幹粉壓球—燒結的工藝生產尖晶石時,在1700℃下燒結即能獲(huò)得高密度尖晶石砂,其體積密度能達到3.4g/cm3以(yǐ)上。
電熔法(fǎ)
在生產電熔鎂鋁尖晶(jīng)石時,一(yī)般采用(yòng)拜爾(Bayer)法生產的Al2O3與高純MgO按尖晶石的理論組成混合,也可以使用其他來(lái)源(yuán)的氧化鋁和MgO作原料,混合料中MgO含(hán)量可(kě)以在35%50%之內選定。因為混合料(liào)中MgO含量過高或偏低(dī)都會使熔化不佳,由於黏度高而使熔體難於澆注,加入鉻礦對熔體和澆注均無副(fù)作用。通常混合料在可傾式電爐或者漩渦熔化爐中熔化熔融混合物固化-破碎成電熔鎂鋁尖晶石原料(liào)。采用漩渦熔化爐可以熔製各種配方的電(diàn)熔鎂鋁尖晶石,它是將選定比例的混合料在(zài)該爐(lú)內加熱到高於熔化溫度150250℃(熔(róng)池內的極限溫度為2300℃),所以可以熔煉熔點不高於21002150℃的(de)熔體材料,電(diàn)熔塊的不同位置,其結構是不同的,一般是(shì)上部和周邊的蜂窩形氣孔數量多,其中符合理論組成的尖晶石熔塊的氣孔率更大,但含有(yǒu)過量MgO和加入Cr2O3(一般以鉻礦形式(shì)加入)的熔塊的氣孔率較低。因此,生產電熔尖晶石工藝的關鍵是(shì)如何獲得具有均勻結構的產品,同時適當地排除氣孔以減少產品的氣孔率偏析。
此外,加入Cr2O3的另一個優點是可以提(tí)高熔融(róng)材料的耐(nài)火度。符合理論組成的混合料熔體澆注到金屬(shǔ)膜(mó)內,結晶成(chéng)塊後形成尖晶石,尖晶石含量在80%95%以上,其餘(yú)為矽酸鹽和玻(bō)璃狀物質。結晶塊中還存在二次尖晶石。在(zài)高於更低共熔點溫度下結晶的無雜質尖晶石稱為一次尖(jiān)晶石;在低於更低共熔(róng)點溫度(dù)下結晶的尖晶石(有方鎂石夾雜)固熔體稱為二次尖晶石。通常,二次尖晶石在熔塊的上部結晶,而一次尖晶石則主要(yào)在(zài)熔塊下部結晶。有Cr2O3時則發現晶格明顯畸變,說明Cr2O3按置換型熔(róng)於尖晶石(shí)的晶格之內。通(tōng)過控製出爐(lú)熔體的冷卻速度可以製得(dé)結晶程度(dù)不同的電熔鎂鋁尖晶石(其中有的晶體結構缺陷較高),用結構缺(quē)陷較高的尖晶石生產鎂鋁尖晶(jīng)石製品時可保證在燒成時(shí)具有(yǒu)所要(yào)求的燒結活性。電熔鎂鋁尖晶石的一個重要特征是在發育很大的結晶中(zhōng),觀察到呈(chéng)帶狀解理(lǐ),並沿該解理麵析出了活性的MgO。
以(yǐ)鎂鋁尖晶石為主體原料的尖晶石耐火材料,如:方鎂石尖晶石磚、尖晶石方鎂石磚、尖晶石磚等已應用在鋼(gāng)鐵、水泥、玻(bō)璃等工業部門,並不斷開發新的(de)領域。
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